182792. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-norszalutaridin-származékok előállítására
182.792 olyan II általános képletü vegyületek oxidálására, amelyek. X helyén halogénatomot tartalmasnak. A jód/III/~trisz-triklóracetát uj vegyület, amelyet a jód/III/-trisz-trifluoracetát előállításával ,/ühem.Ber. 100, 1633 /1967/7 analóg módon állítottunk elő: olerai jódot ecetsavanhidrid jelenlétében füstölgő salétromsavval oxidáltunk. Eljárásunk előnyös foganatos it ás 1 módja szerint az ' oxidációt valamely 0,38 és 9*9 közötti pK-értékű sav vagy savak, vagy azok sóinak jelenlét eben végezzük. Az oxidációhoz felhasználható savak, például adott esetben egy vagy több klór- vagy fluoratommal helyettesített ecetsav, egy vagy több nitro-csoporttal helyettesített fenol vagy benzoesav, vagy egyéb Brönsted-sav.ak lehetnek. Az erősebb savak /az alacsonyabb pK-értéküek/ kedvezően befolyásolják az I általános képletü N-norszalutaridin-származékok keletkezését a nemkívánatos aporfInvázas-szármázékokkal szemben. Ugyancsak felhasználhatók a megfelelő savak sói is, előnyösen tercier-aminnal vagy valamely heterociklusos nitrogéntartalmú vegyülettel, igy például 1-6 szénatonos tri-alkil-aminnal /például: trietilanin/, 5-6 tagú, 1-3 nitrogénatomot tartalmazó ciklusos vegyülettel vagy ezek benzollal kondenzált származékaival, illetve ezek nitro- vagy amino-osoporttal vagy halogénatommal helyettesitett származékaival képezett sók /például: pirimidin/. Az oxidálőszeiből előnyösen 0,5-1 graramatomsulynyi +3- -as oxidációs. számú jódot tartalmazó jó<yill-vegyületet alkalmazunk. Az oxidálósser nagyobb mennyisége ugyanis a végterméket károsítja. Az oxidációs reakciót valamely szerves oldószerben, előnyösen valamely halogénezett szénhidrogénban, mint például diklórmetánban, diklóretánban, kloroformban vagy klórbenzolban hajthatjuk végre. A reakciót előnyösen -80 és -10°0 közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. A kiindulási anyagként használt II általános képletü vegyületek egy része Ismert: ezek közül az X helyén hidrogénatomot tartalmazó II általános képletü vegyületek a J.Am.Chem.Soc. 97, 1239 /1975/ alatti publikáció, as X helyén brómatomot tartalmazó vegyületek pedig Tetrahedron 25, 3666 /1969/ vagy a Pure and Appl. Chem. 51, 681 /1979/ alatti publikáció szerint állíthatók elő. Az X helyén klóratomot tartalmazó, a II általános képlétü vegyületek szükebb körét alkotó XI általános képletü vegyületek újak, és az egyéb II általános képletü vegyületeknél előnyösebben használhatók fel, mert reakciójuk nagyobb kitermelést eredményez. Ezek a vegyületek előállithatók például a megfelelő N-helyettesitett norretikulin klórózásával, vagy norretikulin klórozásával, majd utólagos acilezésével. A belőlük nyerhető, X helyén'klóratomot tartalmazó I általános képletü vegyületek is újak. Az általunk alkalmazott oxidálószerek egy része ismert, így ismert a I,I-blaz/acetoxi/-jódbenzol /Org.Syn, 43, 62 /1963/i az aromás gyűrűn nitro-, bróm- vagy metilesöpörtot tartalmazó I,I-biaz/ácetoxi/-jódbenzol /A. 541 218 /1939/, a I,I-bisz-/trifluoracetoxi/-jódbenzol /J.Org.Chem. USSR 10 294 /1974/, valamint a jód/III/-trifluoracetát /Chem.Bér.100, 1633 /1967/. 4
