182792. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-norszalutaridin-származékok előállítására

182.792

hl-mm /CDClj/í 5,75 /s,3II,OCH5/, 5,77 /a, 511, OCII3/,

4,0-4,4 /m, 4H, 2x0H, O-CHg-CCl*/, 5,5-5,5 /ci, 1H, 0l-H/, 6,6-7,0 /m, 4H, Ar-H/

Ï*5S: m/e /%/ 422 /2,i./, 420 /2/, 556 /33,W 554 /96, i./,

352 /100/, 222 /13/, 217 215 /6/, 178 /28/,

162/18/.

31. példa

Száraz argon gázzal töltött lombikban 70 mg 6'-bróm-IT/2,2,2-triklóretoxi-karbonil/-norretikulinnak 120 ml ab3zolut met ilén-kiőridban készült oldatát argon áramban -70 C°-ra hüt» jük, majd 71 mg tetraetil-ammónium-/ di/triklóracetoxi/-jodát 17-ot adunk hozzá. Az eleçy hőmérsékletét 5 óra alatt -25 C°ra emeljük és az elegyek ejjelen át ezen a hőmérsékleten állni hagyjuk. A még hideg reakcióelegyet 20 ml 10 #-os vizes nátrium-hidrogén-szulfittál 15 ml 10 %-os nátriumhidrogén-karbonáttal, majd 20 ml telitett nátriumklorid és viz elegyével mossuk, majd megs zár it juk és argon áramban vákuumban bepároljuk. A maradékot diklórmetánban oldjuk és rétegkrómatografáljuk. a kifejlesztést éterrel végezve. A reakció terméket metilenk.*. jM id-metanol 2:1 arányú elegy ével eluáljuk, és a kapott oldatot bepároljuk. A termék 31,6 mg l-bróm-N-/2,2,2-trikloretoxi-karbonil/-norszalutáridin. Kitermelés 61,6 %. 18,7 mg 6»-bróm-N-/2,2,2-triklóretoxi-karbonil/norxetikulint nyerünk viasza.

hi-mm /odci3/ 3,73 /a, 311, och3/, 3,92 /s, 311, ogh3/,

4,80 /s, 2H.0-GH2-0GW, 5,25 /m, lH,Cg-H/,

6,22 /a, 1H,0II/,'6,39 /a, UI Cg-II/,.7,08 /s, 1H, C5-H/, 7,45 /a, UI, C2-H/

MS: m/e /%/ 565 /52, 11/, 550 /ll/, 537 /20/, 434 /20/,

418 /17/, 417/ 9/, 390 /17/, 374 /19/, 361 /60/,

348 /53/, 347 /54/, 333 /20/, 320 /1B/, 319 /ll/,

305 /ll/, 304 /ll/, 283 /ll/, 268 /ll/, 240 /ll/,

225 /II/, 209 /!!/, 155 /lo/, 131 /18/.

32. példa

32 mg N-/terclerbutoxi-karbonil/-norszalutaridin 1,8 ml abszolút benzolban készült oldatát hozzáöntjük 16 mg p-toluol-szulfonsavhoz. A reakcióelegyet 1 1/2 órán át tartjuk 82 C°-ra melegített olajfürdőben. Masnap a kivált kristályokat leszivatjuk és benzollal mossuk. A termék 27 mg N-norszalutaridin-p-toluol-szulfonsavas só*

A bázis felszabadítására a sót kevés vízben felvesszük, 5 os vizes nátrium-hidrogénkarbonáttal pH értékét 9-ie állítjuk, a csapadékot jól eldörzsöljük, majd 3x5 ml kloroformmal extraháljuk, A kloroformos oldat bepárlásával kapott N-norszalutarldin spektroszkópiai adatai az irodalmi adatokkal megegyeznek.

MS m/e /%/ 313 A,+, 100/, 312 /28/, 298 /27/, 296 /8/,

285 /79/, 284 /24/, 283 /9/, 271 /9/, 270 /56/,

269 /8/, 255 A5/, 254 /16/, 253 /15/, 242 /15/,

212 /8/.

15