182791. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-norszalutaridin-származékok előállítására
182.791 4x20 ml vízzel mossuk, majd argon áramban bepároljuk. A nyers reakclóelegyet kevés diklcrmetánban oldjuk és Kieselgel PE254 /Merck/ preparativ rétegen kromatografáljuk. A kifejlesztést éterrel végezzük. A reakcióban képződött főtexméket és a kiindulási anyagot diklórmetán-metanol 2íl elegyével leoldjuk és argon áramban bepároljuk. Ily módon 18,5 mg /N-/2,2,2r-,triklÓEetoxikarbonil/-norszalutaridint /19,4 %/ es 52,4 mg /54,3 %f N-/2,2,2-triklóretoxikarbonil/-norretikulint kapunk. Az N-/2,2,2-triklóretoxikarbonil/-norszalutaridin termelése 42,8 % lH-m!R /CD01,/: 3,74 /s, 3H, OCH*/, 3,90 /s, 3H, OCH,/, 4,78 /s, 2H, 000-CH2-0015/, 5,18 /t, 1H, Cg-H/, 6,25 /a, 1H, OH/, 6,38 /a, 1H, Og-H/, 6,67 /s, 7 = 8Hz/ 1H, C,-H/, 6,38 /d, J=8Hz, 1H, C2-H/ 7,55 /a, 1H, C5-H/ MS: m/e /%/ 487 A5, M/, 470 /2/, 469 /2/, 452 /3/, 356 /10/, 340 /12/, 339 /7/, 313 /15/, 312 /12/, 296 /20/, 283 /100/, 270 /70/, 269 /80/, 255 /20/, 241 /15/, 227 /15/, 209 /15/, 181 A5/, 149 /15/, 137 /20/f 131 /25/. 23» példa 200 ml /0,4 mmól/ N-/2,2,2-trlklóretoxikarbonil/norretikulinnak 6 ml abszolút diklormetánban -25 0°-ra hütött oldatához mintegy 45 perc alatt 1,5 ml 0,3 M-os diklórmetános brómoldatot /0,45 mmól/ csepegtetünk. További 15 percen át keverhetjük, majd a még hideg reakcióelegyhez 8 ml 1 %-os nátriumhidrogenszulfit oldatot adunk. Ezután a szerves fázist szobahőmérsékleten elválasztjuk, MgSO^-on szárítjuk, és vákuumban szárazra pároljuk. Ily módon 230 mg /99 %/ vekonyrétegkromatográfiás vizsgálat szerint egységes 6*-bróm~N-/2,2,2-triklóretoxi~karbonil/~norretikulint nyerünk, mely 10-12-szeres mennyiségű 5:1 arányú dioxán-viz elegyből kristályosán nyerhető. Op: 83-87 C° /dioxán:viz « 3:1/ ■LH~NMB /CDClj/: 3,75 /a, 3H, OGH^/, 3,77 /a, 3H, OCHj/, 4,0-4,4 /m, 4H, 2xOH, O-CHg-CCl^/, 5,3-5,5 /m, 1H, Cjl-H/, 6,6-7,0 /m, 4H, Ar-H/ MS: m/e /%/: 422 /2,i/, 420 /2/, 356 /33,o/, 354 /96, i/, 352 /100/, 222 /13/, 21? /6, i/, 215 /6/t 178 /28/, 162 /18/ 24. példa 100 mg /0.175 mmól/ 6‘-bróm^N-A^^-triklóretoxi-karbonll/-norretikuíinnak és 86 mg /0,525 mmol/ BpOc felett gondosan szárított triklór-ecetsavnak 175 ml abszolút diklórmetánban szobahőmérsékleten készített oldatát száraz argon áramban -70 C°-ra hütjük, majd ugyancsak argonáramban 38,6 mg /0,0875 mmól/ ólom-tetraacetatot adunk hozza. Az oldatot kb 4 óra alatt -25 C° -----30 C°-ra engedjük felmelegedni, majd 16 órán át hűtőszekrényben -30 0°-on állni hagyjuk. Másnap a még hideg oldatot 40 ml vízzel elkeverjük, majd szobahőmérsékleten a szerves fá12
