182764. lajstromszámú szabadalom • Új eljárás (2-klórfenil)-difenil-klór-metán előállítására
182.764 A találmány tárgya uj eljárás /2-klórfenil/-dif enil-klórmetán előállttáaára 2-klór-benzofenon éa foszforpentaklorid reagáltatáaával nyext /2-klór£enil/-£enil-diklór-metánból. A /2-klórfenil/~difenll-klór-metán éxtékea köztitexmék a» N-/2~klór£enll/-difenil-meti17-Imidazol előállításához, mely széles spektxumu gombaölőszex /162 933az. éa 165 542 sz. magyar szabadalmi leírások/. \ A /2-klóx£enil/-difenÍl~klóx-metán előállítására az irodalomból több módszer ismeretes. GOMBERG és munkatársai Am.Chem.Soo. 33, 531 /1911 /J 2-klór-benzoesav-etilészter és fenil-magnéziumbromid éterea Grignard reakciójával /2-klórfenil/~di£enil-metanolt állítottak elő. melyet benzolos közegben sósavgázzal /2-klórfenil/-difenil-klórmetánná alakítottak át. A sósavas reakciót BRADSHER és - munkatársai /J.Am.Chem.Soo. 65, 854. 856 /1943/ 7 nyers /2-klór£enil/-difenil-metanolból is megvalósították 5675 %-os hozammal. Az eljárás éa a termék kinyerése bonyolult, ipari szintézisre nem alkalmas. A /2-klórfenil/-£enil-diklór-metán COGNACO és munkatársa /Bull. Soo. Chim. 2183 /1965/7 2-klór-benzofenonból foszforpentakloridoa klórozással állították elő 78 % hozammal; az eljárásról részletes leírást nem közöltek. Hasonló módon difenil-diklór-metánt állitótt elő GOMBERG /Chem. Bér. 37, 1626 /1904/7 benzofenon és foszforpentaklorid reakciójával, továbbá NIXON és munkatársa /J. Am.Chem.Soo. 58, 492 /1936/7 /4—klór-fenil/-fenil-diklór-metánt 4-klór-benzofenon klórozásával. U- gyanezek a szerzők előbb vegyületet klórbenzollal, utóbbit benzollal reagálhatták aluminiumklorid jelenlétében és /4-klórfenil/-difenil-klór-metánt nyertek 80-90 %-os kitermeléssel. í Fenti irodalmi adatok szerint tehát a /4-klórfenil/-difenil-klór-metán magas hozammal állítható elő a megfelelő difenil-di ki ór -me t án b ól. A /2-halogénfenil/-difenil-klór-metánokat ezzel az eljárással még nem állították elő. Megállapítottuk, hogy 2-helyzetü halogén helyettesítő esetén a reakoió csak gyenge hozammal valósítható meg. Saját kísérletben csupán 60 %-os kitermelést tudtunk elérni tisztított /2-klórfenil/-£enil-diklóri-metánból kiindulva. A találmány célja olyan uj eljárás biztositása,/2-klór£enil/-difenil-klór-metan előállítására, mely gazdaságos, ipari megvalósításra alkalmas és magas hozammal nagytisztaságú terméket eredményez. Meglepő módon azt találtuk, hogy amennyiben a 2-klór-benzofenonból benzol jelenlétében állítjuk elő fPSzforpentakloriddal a /2-kl6r£enil/-difenil-klór-metan szintéziséhez az inter- ’ medier /2-klórfenll/-fenil-diklór-metánt, az intermedier terméket nem kell tisztán izolálni, hanem a klórozási reakció végén a reakcióelegyből csak a feleslegben használt foszforpentaklorid és a melléktermékként keletkezett foszfor-vegyületek /fő tömegében foszforoxlklórid/ egy részét kell csökkentett nyomáson végzett desztillációval eltávolítani, ugyanis a /2-klórfenil/-fenil-diklór-metán és benzol ezt követő, aluminiumkloriddal katalizált reakciója igen magas hozammal valósítható meg foszforvegyületek jelenlétében. Ilymódon a 2-klór-benzofenonra számolva 85-90 %-os kitermelés érhető el. Az eljárás természetesen megvalósítható izolált /2-klór£enll/-fenil-diklór-metánból is, ez esetben azonban ko-katalizátorként valamely foszforvegyüíetet kell a Fridel-Crafts katalizátor mellett alkalmaznunk. Foszforvegyületek j lenléte nél-
