182763. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5(6)-alkiltio-benzimidazolil-alkil-karbamátok előállítására
182.763 elméleti, mely annak köszönhető, hogy mellékieakciók és igy melléktermékek nincsenek. A sztöchiometrikus mennyiség miatt a szulfid, illetve a nukleofil cserében keletkező rodanid-ionok zavaró hatása gyakorlatilag nem érvényesül. Nem képződnek díszül! idők és egyéb melléktermékek, és a molekulában jelenlévő hidrolízisre hajlamos alkil-karbamát-csoport nem szenved változást. Eljárásunk az előzőekben említetteken túl azzal az előnynyel is rendelkezik, hogy ipari méretekben is könnyen végrehajtható, olcsó, nagyipari reagenseket alkalmaz és környezetvédelmi problémákat nem vet fel. A termék kinyerését az általános laboratóriumi, illetve ipari gyakorlatban használatos módszerek alkalmazásával valósítjuk meg. . Eljárásunk különösen előnyösen foganatosítható metil-/5/6/-tiocianáto-benzimidazol-2-il7-karbamátból kiindulva metll-/5/6/-propiltio-benzimidazol-2-il7-karbarnát előállítására« “ A találmány szerinti eljárást az alábbi példákban mutatjuk be. 1. példa 2, i-8 g metil-75/6/-fciocianáto-benzimidazol-2~il7-karba-mátot 25 ml 96 %-oa etanolban szuszpendálunk és 1,25 g propilbrömidot adunk az elegyhez, majd intenzív keverés közben 20-25 °C-onfél óra alatt 2,4- g nátriumszulfid-nonahidrát 2 ml viz- ■ ben készült oldatát csepegtetjük hozzá. Először éles sárga oldatot nyerünk, amelyből hamarosan megindul a kristálykiválás. A terméket szűrjük, mossuk, szárítjuk. így 2,50 g /94 %/ 212- 15 °0-on olvadó metil-^5/6/-propiltio-benzimidazol-2-il7-karbamátot nyerünk. 2. példa 124 g metil-^5/6/-tiocianáto-benzimidazol-2-il7-karbamátot 1,5 liter 96 %-os etanolban szuszpendálunk, az elegyhez 62,5 g propil-bromidot adunk, majd intenzív keverés közben 20- 25 °0-on fel óra alatt 120 g nátriumszulfid-nonahidrát 200 ml vizben való oldatát csepegtetjük hozzá. Barnás oldat keletkezik, melyből hamarosan megindul a kristályok kiválása. A, terméket szüljük, vízzel, majd metanollal mossuk, szántjuk. Ily módon 127 g /96 %/ 212-215 °C-on olvadó metil-/5/6/-propiltio-benzimidazol-2-il7-karbamátot nyerünk, 5» példa 24,8 g metil-/5/6/-tiocianáto-benzimidazol-2-il7--karbamátot 100 ce’ dimetilszulfoxidban szus zpendálunk és 2Ö °C-on 29,0 g nátrlumszulfid-nonahidrát 100 ml metanolban készült oldatát adjuk hozzá 5-5 perc alatt. Tiszta halványsárga oldatot nyerünk, amelyhez a fenti hőfokon 15 g propilbromidot adunk. 1-2 perc múlva fehér kristály kiválás kezdődik, fél órás keverés után az elegy pll-ját állítjuk 5 n sósav adagolással. A kristályokat szűrjük, vizzel majd alkohollal mossuk, vákuumban 60 °C-on szárítjuk. így 26,0 g /98 %/ 214-215 °C-on olvadó metil-/5/6/-propiltio-benzimidazol-2-il7-karbamátot nyerünk. 4« példa Az 1-5• példákban megadott eljárással állíthatók elő az alábbi vegyületek: 5
