182760. lajstromszámú szabadalom • Eljárás egy új spartein származék előállítására
182.760 4 g vízmentes magnézi um-Ici or Időt és 1,5 g káliumot 100 ml vízmentes tetrahidr of uránban 5,5 órán át vis.szaf olyató hütő alkalmazása mellett forralunk. A magnézium fekete diszperzió alakjában kiválik. A szobahőmérsékletre hütött szuszpenzióhoz 12 g 17-dehidro-spartein-perklorátot adunk és a reakcióelegyet keverés közben 2,5 órán át forraljuk. Ezután további melegítés közben 10 ml izopropanolt adunk hozzá. A szuszpenziót lehűtjük és hig sósavval megsavanyitjuk. A magnézium fölöslegének feloldódása után 2x100 ml metilén-kloriddal extraháljuk. A vizes fázist 20 g ammónium-klorid hozzáadása után 20 %-os nátrium-hidroxid-oldattal meglu^ositjuk, majd 2x100 ml dietiléterrel extraháljuk. A szerves fázist vlzsugarral előidézett vákuumban bepároljuk, a maradékot metilén-kloridban felvesszük, magnéziumszulfát felett szárítjuk és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. Aluminiumoxidon történő kromatografálás /aktivitási fok II-III/ és 90:10 arányú hexán-dietiléter eleggyel végzett eluálás után 6,2 g tiszta kristályos 17S,17’S-bisz-sparteint izolálunk. _2o Kitermelés: 73»8 %, op.: 178 G°, /~/n = -101,4° /metilén-kloridban/. A kristályos ditartarát-sót /op.: 186 C°/ oly módon állítjuk előj hogy a bisz-sjcartein-bázis forró izopropanolos oldatához számított mennyisegü L/+/-borkősavat adunk. Hasonlóképpen az amorf tetra-hidroklorid-sót oly módon állítjuk elő, hogy a bisz-spartein-bázis izopropanolos oldatához fölös mennyiségű etanolos sósavat adunk, majd az oldatot szárazra pároljuk. 2. példa 17-hidroxi-spartein dimerizálása frissen lecsapott, finomeloszlásu magnéziummal, kálium felhasználása mellett A reakciót az 1. példában ismertetett eljárással analóg módon végezzük el. Kiindulási anyagként 12 g 17-dehidro-spartein-perklorát helyett 5 g 17-h.idroxi-sparteint alkalmazunk. Oszlopkromatográfiás tisztítás után 2,4 g bisz-sparteint izolálunk. Kitermelés: 51,4%. 5. példa 17-dehidro-spartein-perklorát dimerizálása frissen lecsapott, finomeloszlásu magnéziummal, nátrium felhasználása mellett A reakciót az 1. példában ismertetett eljárással analóg módon végezzük el. A magnéziumot kálium helyett 50 55-os toluolos nátrium-diszperzióval csapjuk le. A fent ismertetett feldolgozási módszer segítségével 49,5 %-os kitermeléssel kapjuk a dimer terméket. 4. példa 17-hidroxi-spartein dimerizálása amalgámozott magnéziummal 2,4 g maghéziumforgácsot 150 ml forrásban levő tetrahidrofuránban 7 g higany-kloriddal 2 órán át előkezelünk. Ezután 10 g 17-hidroxi-spartein és 100 ml tetrahidrofurán oldatát csepegtetjük hozzá. Az oldatot 2,5 órán át visszafolyató hütő alkalmazása mellett forraljuk, majd az 1. példában leirt módon 5
