182732. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kortikoid-17-alkilkarbonátok előállítására

182.732

1/

2/

3/

4/

5/

6/

7/

8/

9/

Ily módon az alábbi vegyületeket kapjuk:

kor t i z on-17-*/ü-pr op i 1 kar b onát/-21-me t i 1 kar b on át, -21-etilkarbonát,-2 l-/n-pr opi 1 kar b on át/,-21-/n-b ut i1kar b onát/, -21-izopropilkarbonát,-21-iz ob ut il karbonát,-21-acetát,-21-propionát,-21-butirát 10/ -21-valerát,

11/ -21-ciklopropánkarbonaavéazter, illetve 12/ -21-ciklopentilpropionát.

max

238-239 nm

15400

15800

15700

15400

15200

14800

15900

15700

15900

15800

15400

16100

b/ A 2f/ példában megadott módon 3 g kortizon-17-/n-propilkarbonát/-ot metánazulfonaavkloriddal reagáltatunk, éa a reakcióelegyet feldolgozzak. Éterből való kristályoaitáa után kortizon-17-/n-propilkarbonát/-21~metán£zulfonátot kapunk. > =

259 nm; = 15400. max

c/ A kortizon-di-/n-propil-ortokarbonát/-ot /Rp = 0,6/ az 1 668 079 az. Német Szövetaégi Köztáraaság-beli azabadalmi leiráaban ismer tetett^eljárás szerint tetra-/n-propil-karbonát éa kortizon reagáltatáaával állítjuk elő. A terméket az le/ példában megadott módon kortizon-17-/n-propil-karbonát/-tá hidrolizáljuk /Rp = 0,4/.r max = 238 nm; - = 15600.

35- példa

a/ A 4a/ példában megadott módon 1 g kortizol-17-/n-propilkarbonát/-ot az alábbi vegyületekkel reagáltatunk:

1/ 0,8 ml klórhangyaaavmetiléazter,

2/ 0,8 ml klórhangyaaavetiléazter,

3/ 0,9 ml klórhangyaaav-n-propiléazter,

4/ 0,9 ml klórhangyaaav-n-butilészter,

5/ 1,0 ml klórhangyaaav-izo-propilészter,

6/ 1,0 ml klórhangyaaav-izo-butiléazter,

7/ 0,8 ml acetilklorid,

8/ 0,8 ml propionaavklorid,

9/ 0,9 ml vajaavklorid,

10/ 1 ml valeriánsavklorid,

11/ 1 ml ciklopropánkarbonsavklorid, illetve 12/ 1,3 ml ciklopentilpropionaavklorid.

Ily módon az alábbi vegyületeket kapjuk:

1/ kor t i z ol-17-/n-pr opi1kar b on át/-21-me t i1karbonát, £ 15600

2/ -21-etilkarbonát,

3/ -21-/n-propilkarbonát/

4/ -21-/n-butilkarbonát/,

5/ -21-izopropilkarbonát,

6/ -21-izobutilkarbonát,

7/ -21-acetát,

8/ -21-propionát,

9/ -21-butirát,

10/ -21-valerát,

max

= 242 nm

1 max- = 15800- a 15600 = 15900- = 15700 = 15800 = 16100

^ = 16000 = 16200 = 15900

28