182732. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kortikoid-17-alkilkarbonátok előállítására
182.732 1/ dexame t az on-17-me t i1 kai b on át -21-/n--pr op i 1 kai b on át /- o t A max = 2^8 nm* - = ^ 200 2/ -21-/n-butil~karbonát/-ot, = 15 100 3/ -21-/izo-propilkaibonát/-ot, - 237 nm*, = 15 200 kapunk. max d/ A 2f/ példában megadott módon 3 S dexametazon-17-metilkaibonátot metánazulfonsavklóriddal reagáltatunk, majd a reakcióelegyet feldolgozzuk. 2,4 g dexametazon-17-metilkarbonát-21-metánszulfátot kapunk. Olvadáspont: 210-214 DC. /bomlás/ Tömegspektiumí M = 528. /-, max = 238 nm5 = 15 300. e/ 600 mg dexamQtazon-17-metllkcibonát 3 ml piiidinnel és 5 ml dioxánnal készült oldatához 0 °C-on keveiés közben 0,5 ml ciklopiopánkaibonsavkloiid 1 ml dicxánnal készült oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 5 ólán keiesztül 20 °C-on keverjük, majd vizes konyhasó-oldatra ontjuk és a csapadékot szüljük. 5IO mg terméket kapunk. A 2^/ példában leiit módon kromatografálva, majd aceton/éterből atkiistályositva 274 °C olvadáspontu dexametazon-17-metilkaibonát-21-ciklopropánkaibonsavészteit kapunk. -, IR-spektrum: 3460, 1735, 1655, 1610, 1435, 1270 cm“1. Törnegspektium: M+ = 518. max = 238 nm; = 15 500. f/ 7OO mg dexametazon-17-metilkarbonát 8,4 ml piiidinnel készült oldatához 0 °C-on, 0,2 ml piopionsavkloiid 1 ml dioxánnal készült oldatát csepegtetjük, majd a reakcióelegyet 3 órán keiesztül 22 °C-on keverjük. Ezután a ceakcióelegyet vízre öntjük, higitott sósavval semlegesítjük, a csapadékot szüljük, vizzel mossuk, majd szárítjuk. Amennyiben a termék olajos formában válik ki, az olajat elválasztjuk, majd metilénkloriddal felveazszük? vizzel mossuk és bepároljuk. A fenti módon kapott reakciótermeket .a 2g/ példában megadott módon kronatografáljuk. Aceton/ éterből való átkriatályositás után 550 mg dexametazon-17-metilkarbonát-21~/n-propionát/-ot kapunk. Olvadáspont: 260 °C. IR-spektrum: 3460, 1735» 1655, 1610, 1435, 1270 cm--*-. Tömegspektrum: M+ = 506. . = 238 nm; = 15 200. g/ A 3f/ példában megadott módon 700 mg dexametazon-17- -metilkarbonátot propionsavklorid helyett 1/ 0,2 ml acetilkloriddal, 4/ 1 ml ciklopentilproplonsavkloriddal reagáltatunk, majd a reakcióelegyet feldolgozzuk. A fenti módon a megfelelő: 1/ dexametazon-17-metilkarbonát-21-acet átot, A max = 237 nm; , a 14900 2/ -21-butirátot, "Xmax = 238 nm; C = 15 100 kapunk. 4. példa a/ 1 g dexametazon-17-/n-piopilkaíbonát/ 8 ml dioxánnal és 4 ml piiidinnel készült oldatához 0 °C-on keverés közben 0,8 ml klórhangyaaavmetilészter 1 ml dioxánnal készült oldatát csepegtetjük, majd a reakcióelegyet 16 órán keresztül 22 °C-on keverjük. Ezután a reakcióelegyet 250 ml félig telitett vizes 11
