182726. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a PGI kis kettes index alul-(prosztaciklin)9-dezoxi-9a-metilén-izosztérjei elállítására
182.726 Az oxocsoportok védelmébe használt ketál- éa tioketál-caoportokat általában Ugyanúgy hasítjuk le, mint az acetáléa tioacetál-csoportokat, a fent leírt enyhe aavaa hidrolizia utján* A tioketál- éa tioacetál-csoportokat más védőcsoportofc jelenlétében szelektíven lehaaithatjuk például hlgany/II/-kloriddal vizes aoetonban, vagy ácetonitrilben, vagy ezek elegyében mint oldószerben, valamely alkáliföldfém, például a kalcium vagy magnézium karbonátja jelenlétében. A találmány szerinti eljárás égy további előnyös kiviteli módja szerint, ha valamely I általános képletü vegyületet, ahol B3 és Bq.együttes jelentése oxöcsoport, olyan I általános képletű vegyűletté kívánunk redukálni, amelyben a védőcsoportok eltávolítása után az B3 és B4 csoportok egyike hidrogénatomot és a másik hidroxilcaoportotjelent, akkor ezt a reakciót előnyösen folyékony ammóniában mint oldószerben végezzük, valamely koszolvens /segéd-oldószer/, mint például tercíer-butanol, a 2-es helyzetben valamely 1-4 szénatomot tartalmazó , alkilcsoporttal helyettesitett 2-propanol, vagy valamely gyűrűs éter, mint például tetrahidro-furán vagy dioxán jelenlétében vagy anélkül, valamely alkálifém vagy alkáliföldfém, mint például lítium, nátrium, kálium vagy kalcium fölöslegével, A reakoió lejátszódása után protonforráéként valamely gyenge savat, mint például ammónium-klóridot vagy ammónium-szulfátot, vagy valamely alifás alkoholt, mint például etanolt vagy propanolt használunk. A reakciót -70 C° és az oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten végezhetjük* A találmány szerinti eljárás egy további előnyös kiviteli módja szerint, ha valamely I általános képletü vegyület, ahol B3 és Bq. együttes jelentése oxocsoport, -oldalláncában lévő szabad karbonilcsoportotnukleofil addiciós reakcióba kívánjuk vinni, akkor a nukleifil reakciópartnertői függően szekunder vagy tercier alkohol-származék keletkezik. Ha a fenti reakcióban szekunder alkoholt kívánunk előállítani, akkor nukleofíl ágensként előnyösen valamely alkálifém vagy alkáliföldfém, mint például a nátrium, lítium, kalcium vagy magnézium bórhidridjét vagy cink-bórhidridet használunk, és igy az adott esetben jelenlévő védőcsoportok eltávolítása után olyan I általános képletü vegyülethez jutunk, ahol B3 és B* közül az egyiknek a jelentése hidrogénatom és ugyanakkor a másiknak a jelentése hiaroxilcsoportI Az I általános képletü kiindulási karbonil-származékra számítva 0,5-6 mól redukálószert használunk, valamely vizes vagy vízmentes oldószerben, például valamely egyenesláncu vagy gyűrűs éterben, mint például diet il-éterben, tetrahidro-furánban, 1,2-dimetoxi-etánbaú vagy dioxánban? valamely alifás vagy aromás szénhidrogénban, mint például n-heptánban vagy benzolban? valamely halogénezett szénhidrogénben, mint például diklór-metánban? vagy valamely hidroxilcaoportot tartalmazó oldószerben, mint például metanolban, etánolban vagy izopropánolban, vágy ezek elègyében. A reakciót -40 0° és az oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten;- de előnyösen -25 C° és +25 C° közötti hőmérsékleten végez*» zük. " '..................... Ha a fenti'reakcióban tercier alkoholt kívánunk előállítani, akkor reakciópartnerként valamely'fémorganikus vegyületet /szerves fémvegyületet/ használunk, és igy, az adott esetben 9
