182726. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a PGI kis kettes index alul-(prosztaciklin)9-dezoxi-9a-metilén-izosztérjei elállítására
182.726 jelenlévő védőcsoportok eltávolítása után olyan I általános képletü vegyülethez juthatunk, ahol R3 és R4 közül az egyiknek a jelentése 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, 2-4 szénatomot tartalmazó a1kenil-csoport, 2-4 szénatomot tartalmazó alkinllcsoport és a másiknak a jelentése hidroxilcsoport. Fémorganikus vegyületként használhatunk például valamely magnézium-származékot, mint például RioMgHal általános képletü vegyületet, ahol R^q jelentése 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, 2-4 szénatomot tartalmazó alkenilesöpört és Hal jelentése halogénatom, és előnyösen klór- vagy brom-atom; valamely lítium- kupr át ot, mint például RiqCuLí általános képletü vegyületet. ahol-Rio jelentese a fenti; valamely szerves litium-származékot, mint például RiQLi általános képletü vegyületet, ahol RlO jelentése a_fenti; vagy valamely alkálifém, vagy alkaliföldfem /R^-C=° általános képletü acetilidjét, ahol n jelentése 1 vagy 2, R11 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomot tartalmazó egyenes vagy elágazó szénlancu alKilcsoport, és M jelentése alkálifém-atóm vagy alkáliföldfématom. A karbonil-vegyületre számítva előnyösen 1,05 mólnyi, vagy ennél valamivel nagyobb mennyiségű fémorganikus vegyületet használunk, és a reakciót valamely vízmentes oldószerben végezzük, például valamely protonmentes oldószerben, mint például dimetil-szulfoxidban vagy hexametil-foazforaav-triamidban, valamely egyenesláncu vagy gyűrűs éterben, mint például dietil-éterben, tetrahidro-furánban, anizolban, dioxánban vagy 1,2-dimetoxi-etánban; vagy alifás vagy aromás szénhidrogénben, mint például n-heptánban, n-hexánban, benzolban vagy toluolban. A reakciót körülbelül -70 C° és az oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten, és előnyösen -60 C° és 20 C° közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. Akár szekunder, akár tercier alkoholt állitunk elő a fenti reakcióban, a nukleofil addició termékeként az epimer S- és R-alkoholok keverékét nyerjük. Kivánt esetben a tiszta S- és R-alkoholokat, amelyek szóbanforgó aszimmetriacentrurnát a g és h általános képletekkel jellemezhetjük, ahol R^ jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, 2-10 szénatomot tartalmazó alkenilcsopört, 2-10 szénatomot tartalmazó alkinllcsoport, fenilcsoport, vagy árucsoporttal helyettesített 1-6 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, a fent említett frakcionált kristályosítási vagy kromatográfiás módszerekkel választhatjuk szét. A találmány szerinti eljárás egy további előnyös kiviteli módja szerint, ha ezeket a fenti módon nyert szekunder vagy tercier alkoholokat éterezni kívánjuk, és igy, az adott esetben jelenlévő védőcsoportofc eltávolitasa után olyan I általános képletü vegyületeket kívánunk előállítani, ahol Rj és R^. - közül az egyiknek a jelentése 1-4 szénatomot tartalmazó alkoxicsoport és a másiknak a jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, 2-4 szénatomot tartalmazó alkenilcsoport vagy 2-4 szénatomot tartalmazó alkinllcsoport, a kiindulási alkoholokat valamely katalizátor, például fluorobórsav vagy bór-trifluorid jelenlétében, valamely szerves oldószerben, például diklór-metánban valamely diazo-alkánnal reagáltakjuk. Egy másik módszer szerint reakcióban vihetjük a hidroxilesöpörtök akár szabad formában, akár só formájában valamely alkll hálogeniddel is, valamely bázis, mint például ezüst-oxid jelenlé10
