182726. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a PGI kis kettes index alul-(prosztaciklin)9-dezoxi-9a-metilén-izosztérjei elállítására
182.726 llx,15S-hldroxi-9a~dezoxi-9a-metilén-prosztacikl-5~ciaz-ên-13~ -lnaav; 11 ' , 15S-dihidr oxi-9a-dez oxi~9a~me t i 1 én-pr oa z t ac i kla-5-c ia z, 13-* -tranaz-diénaav; M -3-2® : 346 5 " llri'r,15S-dihidroxi-9a-dezoxi-9a-metllén-16S~môtll-pxoaztaàlkla-‘ -5"-cisz~13-transz-dl énaav; M -H^O : 360; llx,15S-dihidroxi-9a-dezoxl-9a-metiíén-20-metil-prosztacikla-5-cisz-13-transz-diénsav; M -H20 : 360; llX,15S-dlhldroxi--9a-dezoxi-9a--metilén-17-ciklohexll-d8,19,20-« -trinor-proaztacikla-5cisz,13-tranaz-diénsav; M -H20 í 372; llx,15S-dlhldroxi-9a-dezoxi-9a-metllén-17-fenil-18,19,20-trinor-prosztacikla-5-cisz, 13-transz-diénsav; M -H2Ő: 380; ll9< ,15S-dihidr oxl-9a-dezoxi-9a-met ilén-16-/m-trifluor-metil-feihoxi/-17,18,19,20-tetranor-proaztaclkla-5-cisz,13-tranaz-di— énsav; -HgÓ : 450; liX,l5S-dihidjeoxi-9a-dezoxi~9a-metilén-16-metil-16~butoxirl8, 19»20-trinor-prosztacikla-5-ci3z, 13-tranaz-diénsav ; M -H^ö : 552, mint bisz-/trimetil-szilií/-éter, valamint ezek 5“ -tr' oaz- geometriai izomer jel. 38. példa 0,45 g 2-oxo-^3,S-/tetrahidro-piran-2”-il-oxi/-okt-l*-transz-en-l’-il7-3-erido-/tetrahidro-piran-2,-il-oxl/-biciklo /3.3*07oktán-7-őn etilacetáttal készült oldatát 0,1 g kalciumkarbonátra lecsapott 5 %-oa palládium katalizátor jelenlétében szobahőmérsékleten és normád nyomáson addig hidrogénezzük, amig az elegy 1,01 mólegyenértéknyi mennyiségű hidrogént fel nem vesz. Utána a katalizátort kiszűrjük, és a szurletről ledeaztilláijak az oldószert. Ily módon 0,42 g 2-exo-/3*S-/tetrahidro-piran-2”-il-oxi/-okt-l*-il7-3-eado-/tetrahidrö-piran-2,-il-oxi7-biclklo ^3.3»07oktán-7-on£ nyerünk. Ezt a /4-karboxi-butil/-foszfénlum-bromídból képzett Wlttig-reagenaael a 35., 36. éa 37« példákban leirt módon kezelve egy olyan termékhez jutunk, amelyből diazo-metánnal végzett észteresitéa, majd a tetra-hidro-pirani^L-csoportok eltávolítása után 0,12 g 11<,15S-dihidroxi-9a;dezos£L-9a-metilén-proaztacikl-5-énaav-metil-éaztert nyerünk /tó 352 m/e/. Az 5-ciaz- éa 5-tíaaaz-izomert folyádék-folyadék-kromá4 tográfiáa módszerrel választjuk szét. 39« példa /3-Karboxi-propil/-foszfónium-bromidból kiindulva, és 6^ 37. éa 38. példákban leirt módon eljárva nyerjük a következő aavákat: 11/,15S-dihidroxi-9a-dezoxi-9a-metllén-2-nor-pros ztacikla-5- -ciaz, 13tranaz-diénaav; M -H20 s 318; II /,15S-dihídroxÍT9a-dezöXi-9a-metllén-2-nor-pxoaztacikla-5*-cisz-énSav; tó ; 358» 11 (,15S-dihidroxl-9a-dezoxi-9a-metilén-2-nor-proaztacikla-5- -ciaz-én-13-inaav, HT’ -H20 s 316. 40. példa /5-íarboxi-pentil/-foszfónium-bromidból kiindulva, éa a 37. éa 38. példákban leirt módon eljárva állítjuk elő a llx, 45
