182726. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a PGI kis kettes index alul-(prosztaciklin)9-dezoxi-9a-metilén-izosztérjei elállítására

182.726

3-endo-/tetxahidxo-piran-2*-il-oxi/-7-endo-/dimetil-tercier-butll-szililoxi/-2-exo-/3,S-hidxoxi-5,-ûlklohexil~pent-l,-1r ansz-en-1*-il/-b icikio/3•3•07o kt án; M+ -H20-102 í ,386 m/e;

3-endo-/tetxahidxo-pixan-2’-il-oxi/-7-endo-/dlmetil-tercler-butll-szililoxi/^-exo-^’S-hidxcpd^’-fenll-pent-l’-txansz-en-l’-llA-blciklo^^.O/oktán; -H20-102 í 380 m/e;

3-endo-/tetrahidx o-pixan-2,-il-oxi/-7-endo-/dimetil-texclér- b ut i 1-s z i 1 i 1oxi/-2~ exo-/3 * S-hldx oxi-4 *~/m-t r if 1uox-me t i1- -fenoxi/-but-l*-txanaz-en-l,-ll7-biciklo/3.3*07oktán ; M -H20 -102 í 450 m/e; “

3-endo~/tetrahidxo-pixan-2,-il-oxi/-7-erKio-/dimetil-texcier~ -butil-azililoxi/-2-exo/3,S-b.idxoxl-4,-mefellT4,-butoxi-pent-l,-txanaz-en-l,-il/-biciklo^3*3»07oktán; M+ -HP0 -102 : 396 m/e; “ •

3-endo-/tetxahidro-plran-2,-il-oxi/-7-endo-/dimetil-tercier-butil-szililoxi/-2-exo-/2,~bxóm-3,R-hidxoxl-okt-l,-txan^z-en-l,-il/-biciklo/3.3.07oktán; M -H20 -102 ; 4-24, 426 m/e;

3-endo-/tetxahidx o-piran-2,-ll-oxl/-7-endo-/dimetil-tercier-biit il-szililoxi/-2-exoT/3*R-hidxoxi-okt-1 *-txansz-en-1*-il/-biciklo/3-3»07oktán; M -H20 -102 : 346 m/e;

3-endo-/tetrahidxo~piran-2’-il-oxi/-7~endo-/dimetll~texcier-butil-szillloxl/~2-exo-/3*R-hidxoxi-4*S-metil-okt-l’-txansz-en-l’-iV-blciklo/^»3.O/oktán; M+ ~Hp° -102 : 360 m/e;.

3-endo-/tetxahidxo-pixan-2,-il-oxl/-7-endo-/dimetil-texcier-butil-szililoxi/-2-exo-/3,B“hidroxi~non-l,~txansz-en-l*-il/-bi— ciklo^3«3«07oktán; M -HLO - 102 : 360 m/e;

3-endo-/tetrahídro-pixan~2*-il-oxi/-7-endo-/dimetil-terciex-bu-...til-azililoxi/-2-exo-/3,R-biidxoxi-5,-ciklohexil-pent-l,-fcxanaz-en-l*-il/-biclklo/3»3.07oktán; M -H20 -102 ï 386 m/e;

3-endo-/tetxahidro-pixan-2,-il~oxi/-7-endo-/dimetil-texcier-butll-szillloxi/-2-exo-/3,R-hiclroxi-5,--fenll-pent-l,-txana z-en-l»-il/~biciklo/3*3.0/oktán; M* -H-O - 102 : 380 m/e;

3-endo-/tetxahidro-piran-2,-il-oxi/-y-endo-/dimetil-texciex-butil-szililoxi/-2-exo-/3,R-hidxoxi-4,-/m-trifluox-metil-fenoxi/-but-l,-txanaz-en-l,-il7-biciklo/3»3*07oktán; M -HP0 - 102 t 45O m/e; “ . “ ^

3:-ehdo-/tetxahidro-plran-2,-il-oxi/-7-endo-/dimetil-texcier-butil-azililoxi/-2-exo-/3*R-hidxoxi-4*-metil-4*-butoxi-pent-1*-transz-en-l’-ilZ-biciklo/^^-O/oktán. M -102 í 396 m/e.

25. példa

1,17 g 2-exo-/3,S-hidroxi-okt~l,-transz-en-l*-il/-3*-endô'-/t et x ahidx o-pixan-2 » - i l-oxi/-7-endó-/dimet il-te rc iex-b util-szililoxi/-biciklo/3*3«07oktán 12 ml vízmentes diklórmetánnal készült oldatához hozzáadunk 120 mg 2.3-dihidxo-pixánt és 5 mg p—toluol-azulfohaavat.Az elegyet 4 órán át szobahőmérsékleten tartjuk, majd 5 %-oa vizes natxlum-hidxogén-karbönát-oldattal éa vízzel moaauk. Az oldóazext ledesztilláljuk, ily módon 1,45 g nyexa 2-exö-/3,S-/tetrahidxo-piran-2"-il-óxl/-okt-l,-txansz-en-l,-il7~3-endo/tetxahldxo-pixan-2,-il-oxi/-7-endo-/dimetil*-texoiex-butil-azililoxi/-biciklo/3-3.07oktánt nyexünk. Ezt a terméket feloldjuk 12 ml tetrahidxo-furánban, és hozzáadunk 2 jg tetrabutil-ammónium-fluoridőt. Az elegyet 12 órán át szobahőmérsékleten kevertétjük, utána az oldószert ledeaztilláljuk, és

37