182726. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a PGI kis kettes index alul-(prosztaciklin)9-dezoxi-9a-metilén-izosztérjei elállítására

182.726

hidro-piran^’-il-oxi/^-endo-Zdimetil-tercier-butil-szililoxi/-biclkloZ3*5»07oktánt nyerünk, max = 251 m/u, ~ = 9250.

Ha foszfonátként /2-oxo-5R-fluor-heptil/-dimetil-foszfonátot használunk^ akkor a megfelelő 2-exo-/2,-bróm-5,-oxo-4*

R-fluor-okt-l’-transz-enilZ-szarmazékhoz jutunk. -____ = 252 m/u

/metanolban/, - = 894-0. max '

20. példa

56 mg 80 %-os nátrium-hidrid 5 ml benzollal készült szuszpenziójához kevertetés közben hozzácsepegtetjük 0,5 g /3-oxo-4-/2,-tetrahidro-furil/-butil7-dimetil-foszfonát oldatát, és az eleçyet a hidrogén-fejlődés megszűnéséig kevertétjük. U- tána hozzáadjuk 0,57 g 2-exo-formil-5-endo-/tetrahidro-piran-2 *-il-oxi/-7-exo-/dimetil-tercier-butil-szililoxi/-biciklo /5»5*ó7oktán oldatát, és az elegyet további 20 percen át kever-» tetjüE. Ezután az elegyet megosztjuk benzol és 20 %-os vizes nátrium-dihidrogén-foszfát-oldat között. A szerves oldószeres oldatot elválaszt juk,-az oldószert ledesztilláljuk, és a maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluénsként benzol és dietil-éte1-’ elegyét használjuk. Ily módon 0,55 g 2-exo-/3,-oxo-5*-/2"-teurahidro-furil/-pent-l,-trarjSz-en-l,-il7-5*-endo-/tetrahidro-piran-2*-il-oxi/-7-exo-/dimetil-tercier-butil-szililoxi/-biciklo^^'O/oktánt nyerünk, }\ max = 229 m/u, - = 8800.

21. példa

2-Exo-formil-7-exo-bicikloalkán-származékként 2-exo-förmil-5~endo-/tetrahidr o-piran-2*-il~oxi/-7-*endo-/dimetil-tercier-butil-szililoxi/-bioiklo/5.5*07oktánból kiindulva, és az alább felsorolt foszfönátokaí használva:

/2-oxo-hept il/-dime t i1-f os z fonát;

/2-oxo-oktil/-dimetil-foszfonát;

/2-oxo-5S-met il-heptil/-dimet il-fos zfonát; /2-oxo-4-ciklohexil-butil/-dimetil-foszfonát;

/2-oxo-4-fenil-bútil/-dimetil-foszfonát;

/2-oxo-5-/m-tr ifluor-met il-fenoxi-pr öpil^7-dimet il-fos zfonát; /2-oxo-5-metil-5-butoxi-butil/-dimetil-foszfonát; és mindenben a 20. példában leirt módon eljárva az alább felsorolt vegyületeket nyerjük:

5-endo-7tetrahidropiran-2,-il-oxi/-7-exo-/dimeti1-tereier-butii-szililoxi/-2-exo-/5’-oxo-okt-l’-transz-en-l’-ilA-biciklo ^5*3.07oktán; max = 228 m/u,,t = 8700;

5-endo-/tetrahidropiran-2,-il-oxi/-7-exo/dimetil-tercie£-butil* -szililoxi/-2-exo-/5*-oxo-non-l,-transz-en-l*-il/-biciklo ^3»5»07oktán; 7\ max = 228 m/u»* = °95Ö;

5-endo-/tetrahidro-piran-2*-il-oxi/-7-exo-/dimetil-tercier-----butil-azililoxi/-2-exo-/3 -oxo-4*S-metil-okt-l*-transz-en-l»-il/-biciklo^3.5.07oktáá; 7\ m&x = 228 m/u, u- = 8400;

5-endo-/tetrahidro-piran-2,-il-oxi/-7-exo-/dimetil-tercier-butil-s2ililoxi/-2-exo-/5,-oxo-5*-ciklohexil-pent-l,-transz-en-l*-il/-biciklo^3*5*0/oktán; A max = 238 “/“* c- s 9100;

5-endo-1 etrahidr o-pir an-2 *-il-oxi/-7-exo-/dimet i1-ter c ier-but it-szililoxi/-2-exo-/5,-oxo-5*-fenil-pent-l,-transz-en-l*-il/biciklo23.3.07oktán; '.A max = 227 m/u, é. - 14- 250.

35