182725. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dihidro-prosztaciklin-származékok előállítására
182.725 A reakció hőmérséklete -40 C° és a reakcióelegy forráspontja között változhat, előnyösen azonban -20 C° és 25 C° között végezzük a reakciót. A redukció során olyan két epimerből álló keverék keletkezik, amely a XXV és XXVT képletekben ismertetett alkoholokból áll; ezekből az egyes epimer módosulatok elkülönithetők, például frakclonált kristályosítással, amit például dietiléterből. n-hexánból, n-heptánból, ciklohexánból végzünk. Az elválasztást előnyösen kromatográfiás utón végezzük, a kromatográfia szilikagéllel vagy magnéziumszilikáttal készült oszlopon vagy çreçarativ vékonyrétegkromatográfiával történik, az eluálást például diklórmetánnal, etiléterrel, izoprojoiléterrel, etilacetáttal, metilacetáttal, benzollal, ciklohexánnal, vagy ezek elegeivel végezzük. Az elválasztás történhet nagyfordulatu folyadekkromatográfiával is. A találmány szerinti eljárás értelmében az I általános képletü vegyületek, ahol Ep ®s ^5 együttesen eçy oxocsoportot jelent, továbbá ahol Y egy -CH=CZp altalános kepletü csoport, ahol Z? az előzőekben megadott jelentésű, átalakítása egy olyan 1 általános képletü vegyuletté, ahol Ep es Ec egyike hidroxllcsoport és a másikl-6 szénatomos alkilcsoport, 2-6 szénatomos alkenilcsoport, 2-6 szénatomos alkinilcsoport vagy arilcsoport, és ahol Y egy -CH=CZ2 általános képletü csoport, ahol Z2 az előzőekben megadott jelentésű, előnyösen úgy történik, hogy az előző vegyületet egy E’^-MgHal általános képletü Gr ignard-reagenssel kezeljük, ahol Hal halogénatomot, előnyösen bróm- vagy' jódatomot, B*** 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkinil-, 2-6 szénatomos alkenil- vagy árucsoportot, előnyösen metil-, vinil-, etinil-, fenil-csoportot jelent. A Grignard-reakciót 1 mól ketonra számítva .1,05 mól és 2 mól közötti mennyiségü magnézium-származékkal végezzük, a reakciót vízmentes oldószerrel, egyenes szénláncu vagy ciklusos éterrel, mint például etiléterrel, tetrahidrofuránnal, dioxánnal, dimetoxietánnal vagy alifás vagy aromás szénhidrogénnelj mint például n-heptánnal, n-hexánnal, benzollal, toluollal készült reakcióelegyben? -70 0° és a reakcióelegy forráspontjának megfelelő hőmérsekleterték között végezzük. Az előnyös reakció- ■ hőmérséklet -60 C° - +10 0°. Az I általános képletü vegyület, ahol Y egy -CH=CZo általános képletü csoport, ahol Zp az előzőekben megadott jelentésű, továbbá ahol E2 és E5 egyike hidroxilcsoport és a másik hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomös alkenil, 2-6 szenatomos alkinil- vagy aril-csoport, éterezését egy olyan I általános képletü vegyületté, ahol Y egy -CH=CZ2 általános képletü csoport, ahol Zp a fentiekben megadott jelentésű, továbbá ahol Ep es Ec egyike 1-6 szénatomos a ll^oxi csoport vagy aralkoxicsáport és a^másik hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinil- vagy arilcsoport, a találmány szerinti eljárás egy előnyös kivitelezési változata szerint úgy végezzük, hogy reagensként aril-szubsztituált diazoalkánt használunk egy katalizátor jelenlétében, mint például fluorbórsavat vagy bórtrífluoridot. A reakcióelegyet egy szerves oldószerrel, mint például diklórmetánnal készítjük. Végazhető az éterözési reakció oly módon is, hogy a szabad vagy sós hidroxilcsoportot egy bázis, mint például ezüstoxid jelenlétében egy alkilhalogeniddel vagy egy aralkilhalogeniddel rea-14
