182719. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bázikusan szubsztituált aralkil-amino-alkil-fenil-acetonitrilek előállítására
182.719 A VII képletü vegyülettel analóg módon viselkednek a Leuckart-Wallach-reakció körülményei között a homoveratril-amin és a 3»4,5-trimetoxi-fenil-etilamin /Houben-Weyl* XI/1. kötet, 652. oldal/» R.Baltzly ÍJ. Amer.Chem. Soo. 6038-6039 /1953/] megkísérelte a homoveratrilamint nagyon Kis savkoncentrációnál metileznl úgy, hogy a homoverátrilamin és formaldehid visszafolyatás közben forr! oldatához úgy adagolt hangyasavat, hogy a pH- érték 7 körül maradt, és csak a reakció vége felé csökkent 5 értékre.Ennek ellenére a N,N-dimetll-homoveratrilamln kitermelése csak 44 %-os volt, és ezenfelül 14 % 2-metil-6,7-dimetoxi-tetrahldro-izokinolin keletkezett. A szerző kísérleti eredményei alapján megállapítja, hogy egy fenil-etil-amin ciklizálásra alkalmas szerkezetének jelenléte esetén nem lehet a reakciót úgy irányítani, hogy a ciklizálás teljesen visszaszorítható legyen. Ismeretes továbbá, hogy a fenil-etil-aminok elektronban gazdag aromás vegyületekkel /például homoveratrilaminnal/, sav jelenlétében nemcsak formaldehiddel, hanem alifás, aromás és aralifáa aldehidekkel iä jó vagy nagyon jó kitermeléssel képeznek megfelelően szubsztituált tetrahidro-izokinolinokat ÍÖrganio Reactions 6, 151-190 /1951/_» Ezért várható volt, hogy a II általános képletü aldehidek és a III általános képletü aminok Leuckart-Wallaoh-feltételek között végrehajtott reakciója alkalmával nagyrészt tetrahidro-izokinolinok képződnek. A következő példák a találmány közelebbi megvilágítására szolgálnak. 1. példa _ " 275 g'tf-izöprópil-.Á- / 7 -oxopropil/-veratrll-oianid és. 194 g E-metil-homoveratrilamin /MeHYA/ 1,6 l^ter toluollal ké-< szült oldatához 51 g 90 %-os hangyasavat adunec, a reakcióelegyet 1 óra hosszat viaszaiolyatás közben forraljuk, majd lehűlése után a vizes fázist kénsavval 2-4 pH-értékre állítjuk be, és toluollal extraháljuk; nátrlum-hidroxlddal közömbösítjük, és toluollal extraháljuk. A toluolos fázist vízzel mossuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot izopropanolban felvéve hldrokloriddá alakítjuk át. Izopropanolból átkristályositva 395 g /88 %/ cx-izopropil-(^-fyN-metil-lí-homoveratril/-)-amlnopropil} — -3,4-dimetoxi-fenil-aoeto-nitril-hidrokloridot kapunk. Olvadáspontja 141-143°0. 2-12. példa Az 1. példával analóg módon járunk el, de az N-metil-hojaoveratrilaminból /MeHVA/és hangyasavból az 1. táblázatban megadott egyenértéknyi mennyiségeket használjuk. 1. táblázat Példa száma MeHVA egy énért ék HCOOH 2. 5. 4. 5. 6. A
