182719. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bázikusan szubsztituált aralkil-amino-alkil-fenil-acetonitrilek előállítására
182.719 a halogénszénhidrogének, például a klóiszénhidrogének, például a metilén-kiorid, kloroform, 1,2-diklór-etán, 1,1,2.2- vagy 1,1,1,2-tetraklór-etán, 1,1,1-triklór-etáa, tetraklór-etllén, propií-klorid, amil-kloria, klór-benzol, o-, p- éa m-diklór-benzol, o-, m- éa p-klór-toluol, 1,2,4-triklór-benzol: aromás szénhidrogének, például a benzol, aíkilezett aromás szénhidrogének, például toluol, xilol, vagy alifás szénhidrogének, például hexán, heptán, oktán, dodekán, ciklohexán. À reakciók a felsorolt oldószerek elegyeiben is végrehajthatók.----------A fenti oldószerek :özül előnyösek a viz, az 1-6 szénatomos alkoholok, mint a metanol és a szek-butanoi, a kevés szénatomos telitett dialkiléterek és a ciklusos éterek, mint a dietiléter, a tetrahidrofurán, a dioxán, a kevés szénatomos /1-8 szénatomos/ alifás karbonsavak kevés szénatomos alifás észterei, mint az etilacetát, az ecetsav-izobutilészter, a kevés szénatomos alifás karbonsavak N,N-dialkilamidjai. mint a dimetil-formamid, a dimetil-acetamid, a klórozott szénhidrogének, például a metilén-klorid, a kloroform, és elsősorban a klórbenzol, az o-, m-, p-klór-toluol, az aromás, adott esetben alkilcsoporttaí szubsztituált szénhidrogének, például a benzol, xilol éa toluol, és az alifás szénhidrogének, mint a hexán, heptán, oktán és ciklohexán. A találmány szerinti eljárás előnyös kiviteli módja szerint egy II általános képletü aldehidet 0,9-1*3 előnyösen 1.0-1,1 egyenértéknyi mennyiségű III általános képletü aminnal és 0,9-1,3, előnyösen 1.0-1,2 egyenértéknyi mennyiségű hangyasavvaí reagáltatunk 50 es 120°C közötti hőmérsékleten, előnyösen 50°C és a használt oldószer visszafolyatásl hőmérséklete közötti hőmérsékleten. A reakcióelegyet a szokásos módon extrakcióval,, kristályosítással, desztillálással és/vagy kromatografálássál dolgozzuk fel. Az eljárással jó kitermeléssel nagyon tiszta termékekhez jutunk. A katalitikus hidrogénezéssel ellentétben a találmány szerinti Leuckart-Wallach-reakció előnye, hogy sokkal egyszerűbben végrehajtható, és nem igényel költséges, nagynyomású készülékeket. Nem volt várhatói hogy a II általános képletü aldehidek Leückart-Wallach-reakciójából I általános képletü termékek keletkeznek. Ismeretes ugyanis, hogy a IV képletü homoveratrilamin és N-monoalkilezett származékai a Leuckart-Wallach-reakció körülményei között nem a kivánt V általános képletü aíkilezett • aminokat szolgáltatják, hanem VI általános képletü tetrahidrorizokinollnok képződnek. /rAj" reakcióvázlat/. “ Ez a gyürüzárási reakció Pictet-Spengler-reakoló néven lamert tOrg. Beaotions 6, 151-190. oldal /1951/J • Nagyon jól megy végbe elektronban gazdag aromás vegyöletek esetén. _______A Bouben-Weyl, H/1 kötet. 644. oldalán hatásosan mutatják be a VII képletü N-3,4—dimetoxi-fenil-etil-N-3»4-dimetoxi-ben- * zllamin katalitikus redukció és Leuckart-Wallach-redukcló alkalmával végbemenő eltérő reduktiv alkileződését. Mig a VII képletü* vegyület formaldehid/Baney-nikkel/hidrogén-rendszerrel rehgáltatva a kivánt VIII képletü metllezett amint szolgáltatja, addig a Leuckart-Wallach-reakció körülményei között egyedül a IX képletü tetrahidro-lzoklnolin-azármazék képződik / EB] xeakoióvázlat/* ' * ^ t 3
