182703. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,2-dimeril-penam-3-karbonsav-1-alfa-oxid előállítására
182 703 Az etilacetátos extraktumokat nátriumszulfáttal vizmentesltjük, és csökkentett nyomáson, desztillációval eltávolítjuk az oldószert, amikor desztillációs maradékként 2,2-dimetil-penam-3-karbonsav-l -oxidot kapunk. Az alábbi példák a kiindulási anyagok előállítását ismertetik: 3. példa A 2,2-dimetll-6,6-dibróm-penam-3-karbonsav-l'<-oxid előállítása A 2,2-dimetll-6,6-dibróm-penam-3-karbonsav-lv-oxid előállítására Harrison és munkatársai szerint [j. Chemical Society /London/, Perkin I, 1772, 1976, 2,2-dimetil-6,6-dibróm-penam-3-karbonsavat 1 ekvivalens mennyiségű 3-klórperbenzoeaavval reagáltatunk tetrahidro-furánnal készült reakcióelegyben 0°C és 25°C közötti hőmérsékleten egy órán át. 4. példa A 2,2-dimetil-6,6-dibróm-penam-3-karbonsav-benzilészter előállítása 350 ml N,N-dimetil-acetamidban 54 g /0.165 m/ 2,2-dimetil-6,6-dibróm-penam-3-karbonsavat oldunk, az oldathoz 22,9 ml /0,165 m/ trietilamint adunk, majd 40 percen át keverjük a reakcióelegyet. Ezután 19,6 ml /0,165 m/ benzilbromidot adunk a reakcióelegyhez, majd szobahőmérsékleten 48 órán át keverjük. Szűréssel eltávolítjuk a kivált trietilamin-hidrogénbromidot, a szürletet 1500 ml 2 pH-jú jeges vizhez öntjük. Éterrel extrahál^uk az elegyet, az extraktumot telitett, vizes nátriumhidrogen-karbonáttal, vizzel végül sóoldattal mossuk. Ezután magnéziuma zulfáttal vizmentesitjük az éteres oldatot, és csökkentett nyomáson desztilláljuk. Desztillációs maradékként fehéres szinü terméket kapunk, amit izopropanolból kristályosítunk. Ily módon 70,0 g /kitermelés: 95 %/, 75-76°C olvadáspontú terméket kapunk, ami a 2,2-dimetil-6,6-dibróm-penam-3-karbonsav-benzilészterrel azonos. A káliumbromidban vizsgált infravörös abszorpciós spektrumban az 1795 és 1740 cnT-1- hullámhosszakon figyelhető meg elnyelési maximum. Az előállított vegyület deutero-kloroformban vizsgált mágneses magrezonancia spektruma a következő: 1,53 /szingulett 3H/; 1,58 /szingulett, 3H/i 4,50 /azingulett, 1H/; 5»13 /azingulett, 2H/í 5*72 /azingulett, 1H/; és 7,37 /azingulett, 5H/ ppm. 5. példa A 2,2-dimet11-6,6-dibr óm-penam-3-karbons av-benz ilés z ter-1 Voxid előállítása 200 ml diklórmetánban 13,4 g /0,03 m/ 2,2-dimetil-6,6- -dibróm-penam-3-karbonsav-benzilésztert oldunk, az oldathoz keverés közben 6,12 g /0,03 m/ 100 ml diklór-metanban oldott 3- -klórperbenzoesavat adunk 0°C hőmérsékleten. 1,5 órán át ugyanezen a hőmérsékleten folytatjuk a keverést, majd szűrjük a reakclóelegyet. 5 %-os nátriumhidrogénkarbonat-oldattal, majd ezt követően vízzel mossuk a szürletet, végül nátriumszulfáttal vizmentesit jük. Csökkentett nyomáson desztilláljuk az oldatot, amiután olajos desztillációs maradékként 12,5 g 2,2-dimetil-6,6~ 6
