182703. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,2-dimeril-penam-3-karbonsav-1-alfa-oxid előállítására
182.703 gáz alatt 25°0 hőmérsékleten egy óián át rázzuk a reakcióelegyet, majd szűrjük. A tetrahidro-furán eltávolitáaáia csökkentett nyomáson desztilláljuk a szürletet, a hátiamaiadó vizes fázist éterrel extraháljuk. Csökkentett nyomáson kivitelezett desztilációval eltávolítjuk az étert az éteres extraktumokból, aaiután desztillációs maradékként 0,5 g terméket kapunk. Ez elsősorban 2,2-dime t i l-penam-3- kar bons av- b en z i 1 é s z t er -1 \~oxidot tartalmaz. Az igy előállított 2,2-dimetil-penam-3-karbonsav-benzilészter-1 -oxidot 2,0 g 2,2-dimetil-6,6-dibróm-penam~3-karbonaav-benziléazter-1 v-oxiddal keverjük, a keveréket 50 ml tet£ahidrofuránban oldjuk. 4,0 g 5 % palladii "Ót tartalmazó kalciumkar bonát-palládiumot adunk az oldathoz 50 ml vizzel együtt, majd az igy kapott reakcióelegyet körülbelül 4 atmoszféra nyomású hidrogénatmoszféra alatt 25°C hőmérsékleten egy éjszakán át rázzuk. Ezután szűrjük a reakcióelegyet. a szürletet éterrel extraháljuk. Csökkentett nyomáson desztillálva az extraktumot, majd a desztillációs maradékot szilikagélen, kromatográfiásan tisztítva, az eluálást kloroformmal végezve. 0,50 g terméket kapunk. Ezt a terméket körülbelül 3 bar nyomású hidrogéngáz alatt viz és metanol líl arányú elegyével készült reakoióelegyben 25°C hőmérsékleten 5 % palládiumot tartalmazó palládiumos kalcium-karbonáttal 2 órán át hidrogénezzük. A reakcióidő letelte után további 0,50 g 5 % palládiumot tartalmazó palládiumos kalciumkarbonát katalizátort adunk a reakcióelegyhez, majd szintén 3 bar nyomású hidrogénez alatt 25°C hőmérsékleten egy éjszakán át folytatjuk a hidrogénézést. Ezután szűrjük a reakcióelegyet, majd éterrel extraháljuk, az extraktumokat elöntjük. A vizes oldat pH-ját 1,5-re állitjuk be, majd etilacetáttal extraháljuk. Egyesítjük az etilacetátos extraktumokat. majd nátriumszulfáttal vízmentes itjük és csökkentett nyomáson desztilláljuk, amikor desztillációs maradékként 0,14 g 2,2-dimetil-penam-3-karbonsav-l -oxidot kapunk. Az előállított vegyülot mágneses magrezonancia spektruma /CDClz/ /EMSO-d^/s 1,4 /szingulett, 3H/; 1,64 /szingulett,3H/; 3,60 /multiplet!?, 2H/; 4,3 /szingulett, 1H/ és 4,54 /multiplett, 1H/ ppm. Az előállított vegyület káliumbromid tablettákban vizsgált infravörös abszorpciós spektrumában az 1795 és 1745 cm--*hullámhosszakon látszik elnyelési maximum. 2. példa A 2,2-dimetil-penam-3-karbonsav-l.'-oxid előállítása 30 ml vizben 1,0 g, hidrogénnel előkezelt 5 % palládiumot tartalmazó kalciumkarbonátos palládium katalizátort szuszpendálunk, majd 1,0 g oldott 2,2-dimetil-6,6-dibróm-penam-3- -karbonsav-l.A-oxidot adunk a azuszpenzióhoz. Körülbelül 3 bar nyomású hidrogéngáz alatt 25°C hőmérsékleten egy órán át rázzuk a reakcióelegyet. Ezután szűrjük, a szürletet csökkentett nyomásQn a metanol eltávolítására desztilláljuk. A desztilációs maradékként kapott vizes oldatot azonos térfogatú vizzel hígítjuk, pH-ját 7-*e állitjuk be, majd éterrel mossuk, ezután hig bidrogénkloriddal 2-re állítjuk be a vizes fázis pH-ját, majd etilacetáttal extraháljuk. 5
