182670. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-karbamoil-pirrol-propionitrilek előállítására
182670 fém-, cink-, tri(rövidszénláncú)-alkil-ammónium- vagy trisz-hidroxi-etil-ammóniumsóit tartalmazó kapszulákat előállítani. 23 23. példa 25 ml dimetil-formamiddal készített, 2,2 g 50%-os nátrium-hidrid ásványolajos szuszpenziójához (dekantálással petroléterrel mosva) részletekben, 7,3g (N-(ciánacetil)-N-metil-anilinnal elegyítünk. Amikor a nátrium-hidrid elhasználódik 15 ml 1,2-dimetoxi-etánt, majd N-metil-2-pirroloil-klorid (amelyet 2,5 g N-metil-pirrol-2-karbonsavból állítunk elő) 20 ml 1,2-dimetoxi-etánnal készített oldatát adjuk. Az exoterm reakció befejeződése után a szuszpenziót egy éjszakán át állni hagyjuk, a kocsonyás elegyet 300 ml vízzel kezeljük, szűrjük és a szúrletet 6 n sósavval savassá tesszük. A terméket elkülönítjük, vízzel mossuk, szárítjuk és etanolból átkristályosítjuk. A kapott színtelen kristályok l-metil-ß-oxo-a-(N-fenil-N-metil-karbamoil)-2-pirrol-propionitril, op. : 142—144°. A kiindulási anyagot a következőképpen állítjuk elő: 100 ml 1,2-dimetoxi-etánban 4,7 g ciánecetsavat és 5,9 g N-metiÍ-anilint elegyítünk. Az elegyet apránként 12,5 g diciklohexil-karbodiimid 50 ml 1,2-dimetoxi-etánnal készített oldatával elegyítjük. A szuszpenziót 5 órán át keverjük, egy éjszakán át állni hagyjuk, majd szűrjük. A szűrletet bepároljuk, a kristályos maradékot éterrel eldörzsöljük és éterből átkristályosítjuk. N-(Ciano-acetil)-N-metil-anilint kapunk színtelen kristályokként, op. : 87—89°. Az N-metil-2-pirroloil-kloridot a 6 és 9. példa szerinti eljárással állítjuk elő. 24. példa 4,0 g l-metil-ß-oxo-2-pirrol-propionitril 50 ml toluoilal, 5 ml dimetil-formamiddal és 3,0 g trietil-aminnal készített oldatát 4,7 g 2-nitro-fenil-izocianát 25 ml toluollal készült oldatával kezelünk. A gyengén exoterm reakció befejeződése után a reakcióelegyet egy éjszakán át állni hagyjuk és ezt követően bepároljuk. A lehűtött maradékot kevés metanollal felvesszük és 300 ml 0,5%-os nátrium-hidroxid-oldathoz adjuk. A vizes oldatot szűrjük és 6n sósavval savassá tesszük. A terméket elkülönítjük, vízzel mossuk, szárítjuk és acetonban átkristályosítjuk. l-Metil-ß-oxo-«-(o-nitro-fenil-karbamoil)-2-pirrol-propionitrilt kapunk, amely 187—189°-on olvad. 25. példa 8,0 g l-metil-ß-oxo-«-(o-nitrofenil-karbamoil)-2-pirrol-propionitril 200 ml etanollal és'5 ml trietil-aminnal készített oldatát 1,0 g 10%-os palládium-szén-katalizátorral elegyítünk. A szuszpenziót 3,1 atmoszférás hidrogénnyomáson 3 mól hidrogén felvételéig (20 perc) rázzuk. Ezt követően a szuszpenziót szűrjük és a szűrletet bepároljuk. Az l-metil-ß-oxo-x-(o-amino-fenilkarbamoil)-2-pirrol-propionitril kristályos trietil-aminsóját kapjuk, amelyet etanolból átkristályosítunk és ekkor 126—129°-on olvad. A trietil-ammónium-sót metanolban oldjuk és az oldatot 6 ml 6n sósavval elegyítjük. A termék kikristályosodása után vizet adunk az elegyhez, a terméket elkülönítjük, vízzel mossuk és szárítjuk. A szabad vegyiiletet kapjuk, halványsárga kristályok alakjában. Op.: 182—183° (bomlás közben). Etanol-metanol elegyből átkristályosítva az olvadáspont 184—185°-ra emelkedik (bomlás közben). Az 1—20. és a 23—25. példa szerinti eljárással a végtermékek hozama 24% és 82% közötti. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű új, szubsztituált ß-oxo-x-fenil-karbamoil-pirrol-propionitrilek — amely képletben Pl jelentése 2- vagy 3-pirrolil-csoport, amely az 1- helyzetben rövidszénláncú alkilcsoporttal vagy Ph-(rövidszénláncú)-alkil-csoporttal szubsztituált, és a fennmaradó három helyzetben szubsztituálatlan vagy rövidszénláncú alkilcsoporttal és rövidszénláncú alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált ; R jelentése hidrogénatom vagy rövidszénláncú alkilcsoport és, Ph jelentése fenilcsoport, amely szubsztituálatlan vagy rövidszénláncú alkilcsoporttal, rövidszénláncú alkoxicsoporttal, rövidszénláncú alkil-tio-csoporttal, hidroxilcsoporttal, halogénatommal, trifluor-metilcsoporttal, nitrocsoporttal, aminocsoporttal vagy rövidszénláncú alkanoil-amino-csoporttal egyszeresen vagy azonosan szubsztituált, valamint ezeknek a vegyületeknek enol-alakja, enol-(rövidszénláncú)-alkiléterei vagy enol-(rövidszénláncú)-alkanoilészterei vagy bázisokkal képzett sói előállítására, azzal jellemezve, hogy a) valamely lia és valamely Ilb általános képletű vegyületet, amelyek képletében Pl és Ph jelentése a fenti, addicionáltatunk és kívánt esetben a kapott vegyületet egy R—OH általános képletű vegyület — amely képletben R jelentése rövidszénláncú alkilcsoport — egy reakcióképes észterével reagáltatva N- szubsztituáljuk, vagy b) valamely IIc és valamely ITd általános képletű vegyületet — amely képletben X jelentése rövidszénláncú alkoxicsoport, rövidszénláncú alkanoil-oxi-csoport, vagy halogénatom — kondenzálunk, vágj' c) valamely He és valamelj- Ilf általános képletű vegyületet — amely képletben Y jelentése rövidszénláncú alkoxi-karbonil-csoport, halogén-karbonil-csoport vagy cianocsoport — kondenzálunk és a kapott imint hidrolizáljuk, vagy 24 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 13
