182663. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,1-dioxo-penicillanoil- oxi-alkil-penicillanát származékok előállítására
182663 20. előállítás J óri-metil-1, l-dioxo-6a-klór-penicillanát A 16. előállítás szerint jártunk el, de klör-metil-6ßbróm-penicillanát helyett klór-metil-l,l-dioxo-6a-klórpenicillanátot használtunk, és a cím szerinti terméket színtelen hab formájában nyertük ki. Az NMR-spektrum a következő S-értékeket tartalmazta: 1,49 (s, 3H ; 2-CHs), 1,62 (s, 3H; 2-CH3), 4,41- (s, 1H; 3-H), 4,66 és 5,16 (2d, J=l,5 Hz, 2H; 5-H és 6-H) és 6,01 (ABq, J = 5 Hz, 2H; OCH2I) ppm. Belső etalonként tetrametil-szilánt használtunk. Kitermelés: 94%. 19 21. előállítás Klór-metil-l,l-dioxo-6a-bróm-penícilIanát A 15. előállítás szerint jártunk el, de a kálium-68- bróm-penicillanát helyett kálium-l,l-dioxo-6a-brómpenicillanátot használtunk. A cím szerinti terméket éter és diizopropiléter elegyéből történt átkristályosítással kaptuk meg színtelen kristályok formájában. Olvadáspont 92—93 °C; [aj?,0: + 185° (c = 0,5, CHC13). Kitermelés: 43%. 22. előállítás Jód-metil-l,l-dioxo-6a-bróm-penicillanát A 16. előállítás szerint jártunk el, de k!0r-metil-6ßbróm-penicillanát helyett klór-metil-l,l-dioxo-6abróm-penicillanátot használtunk. A cím szerinti terméket színtelen hab formájában nyertük ki, amely nem kristályosodott ki. Az NMR-spektrum a következő S-értékeket tartalmazta: 1,49 (s, 3H; 2-CH3), 1,63 (s, 3H; 2-CH3), 4,41 (s, 1H; 3-H), 4,70 és 5,16 (2d, J=l,5 Hz, 2H; 5-H és 6-H) és 6,01 (ABq, J = 5 Hz, OCH2I) ppm. Belső etalonként tetrametil-szilánt használtunk. Kitermelés: 94%. 23. előállítás Kl0r-metil-6ß-j0d-penicillanat A 15. előállítás szerint jártunk el, de kälium-ößbróm-penicillanát helyett kálium-63-jód-penieillanátot használtunk, és a cím szerinti terméket enyhén sárgás olaj formájában nyertük ki. Az NMR-spektruma következő S-értékeket tartalmazta: 1,52 (s, 3H; 2-CH), 1,71 (s, 3H; 2-CH3), 4,55 (s, 1H; 3-H), 5,40 és 5,63 (2d, J = 3,5 Hz, 2H; 5-H és 6-H) és 5,78 (ABq, J = 5,5 Hz, 2H; 0CH2C1) ppm. Belső etalonként tetrametil-szilánt használtunk. Kitermelés: 76%. 24. előállítás J0d-metil-6ß-j0d-penicillanät A 16. előállítás szerint jártunk el, de a klór-metil- 6ß-brom-penicillanät helyett klör-metil-6ß-j<5d-penicillanátot használtunk, és a cím szerinti terméket sárgás olaj formájában nyertük ki. Az NMR-spektrum a következő S-értékeket tartalmazta: 1,53 (s, 3H ; 2-CHs), 1,70 (s, 3H; 2-CH3), 4,53 (s, 1H; 3-H), 5,39 és 5,61 (2d, J = 3,5 Hz, 2H; 5-H és 6-H) és 6,00 (ABq, J = 5,3 Hz, 2H; OCH2I) ppm. Belső etalonként tetrametil-szilánt használtunk. Kitermelés: 54%. 25. előállítás K10r-metil-6ß-kl0r-penicillanat A 15. előállítás szerint jártunk el, de kalium-6ßbróm-penicillanát helyett kalium-6ß-kl0r-penicillanätot használtunk, és a cím szerinti terméket színtelen olaj formájában nyertük ki. Kitermelés: 70%. Az NMR-spektrum a következő 8-értékeket tartalmazta: 1,53 (s, 3H; 2-CH3), 1,69 (s, 3H; 2-CH3), 4,54 (s, 1H; 3-H), 5,24 és 5,62 (2d, J = 4 Hz, 2H; 5-H és 6-H) és 5,80 (ABq, J = 5 Hz, 2H; 0CH2C1) ppm. Belső etalonként tetrametil-szilánt használtunk. 26. előállítás Jöd-metil-6ß-kl0r-penieillanät A 16. előállítás szerint jártunk el, de klor-metil-6ßbróm-penicillanát helyett klör-metil-6ß-klör-penicillanátot használtunk, és a cím szerinti terméket enyhén sárgás olaj formájában nyertük ki. Az NMR-spektrum a következő 8-értékeket tartalmazta: 1,52 (s, 3H; 2-CH3), 1,69 (s, 3H; 2-CH3), 4,52 (s, 1H; 3-H), 5,22 és 5,58 (2d, J = 4 Hz, 2H; 5-H és 6-H) és 5,99 (ABq, J = 5Hz, 2H; 0CH2I) ppm. Belső etalonként tetrametil-szilánt használtunk. Kitermelés: 62%. 27. előállítás K10r-metil-6ß-bröm-penicillanat A ) Klór-metil-6,6-dibróm-penicillanát A 15. előállítás szerint jártunk el, de a kälium-6ßbróm-penicillanát helyett ká!ium-6,6-dibróm-penicillanátot használtunk. A cím szerinti terméket enyhén sárgás olaj formájában nyertük ki, melyet éter és diizopropiléter elegyéből kristályosítottunk át. Kitermelés: 58%. Olvadáspont 105—107 °C; [a]?,n:-|-206o (c = 0,5, CHClj). 20 11 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
