182649. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nagy mennyiségű cisz-izomert tartalmazó3-(2,2,2-triklór-eyil)-2,2,-dimetil-ciklopropán- 1-karboxilátok előállítására

182 649

15

16

V. példa

VI általános képletű vegyidet: etil-4,6,6,6-tetraklór-3,3-dimetil-hexanoát Nagyságrend: 5 mmól Bázis: nátrium-terc-butilát (6,2 mmól)

Oldószer: hexán Segédoldószer : dimetil-szulfoxid Oldószer/segédoldószer térfogatarány: 10/1 Eljárás

1,55 g (5 mmól) etil-4,6,6,6-tetraklór-3,3-dimetilhexanoát 5 ml n-hexánnal és 1 ml dimetil-szulfoxiddal készített oldatába —26 °C hőmérsékleten beadagolunk 0,3 g (3,1 mmól) nátrium-terc-butilátot. A reakcióelegvet 5 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk, majd beadagolunk további 0,3 g nátrium-terc-butilátot, és a reagáltatást két órán át folytatjuk. A reakcióelegy gáz-folyadékfázisú kromatográfiával végzett elemzése az alábbi megoszlást mutat ja : etil-cisz-2,2-dimetil-3-(2,2,2- triklór-etil)-ciklopropán-lkarboxilát

(IV általános képletű cisz 44,1%^

vegyidet)

etil-transz-2,2-dimetil-3-(2,2,2- triklór-etil)-ciklopropán-lkarboxilát

(IV általános képletű transz 30,0% ^

C/T = 60/40

Eljárás

1,55 g (5 mmól) etil-4,6,6,6-tetraklór-3,3-dimetilhcxanoát 5 ml n-hexánnal és 0,25 g (0,24 ml) N-metilpirrolidonnal készített oldatába 4—8 °C hőmérsékle- 5 ten, hat 0,12 g-os részletben 5 perces időközönként beadagolunk összesen 0,72 g (7,5 mmól) nátrium-tercbutilátot. A reagáltatást a beadagolási időt is beleértve összesen 2 órán át végezzük. A reakcióelegv gázfoiyadékfázisú kromatográfiával végzett elemzése az 10 alábbi megoszlást mutatja: et l-cisz-2,2-dimetil-3-(2,2,2-triklór-etil)-ciklopropán-lkarboxilát

(IV általános képletű cisz 35,2%''

15 vegyidet)

éti l-transz-2,2-dimetil-3- (2,2,2- t ri klór-etil)-ciklopropán-1- karboxilát

(IV általános képletű transz 31,5% - 20 vegyület) ■

etil-cisz-3-(2,2-diklór-etenil)-2.2- dimetil-ciklopropán-lka »'boxilát

(V általános képletű cisz 25 vegyület)

etit-transz-3-(2,2-diklór-etenil)-2.2- dimetil-ciklopropán-lkarboxilát

’T C/T =

C/T = 53/47

Q 1°/

#0

vegyület)

(V általános képletű transz

9,9%

etil-cisz-3-(2,2-diklór-etenil)-30 vegyület)

2,2-dimetil-ciklopropán-letil-6,6,6-triklór-3,3-dimetil-4-karboxilát

hexenoát

5,9%

(V általános képletű cisz 4,0%

etil-4,6,6-triklór-3,3-dimetilvegyület)

5-bexenoát

1,^%

etil-transz-3-(2,2-diklór-etenil)-35 etil-3-(klór-etinil)-2,2-dimetil-.

2,2-dimetil-ciklopropán-lciklopropán-l-karboxilát

1,3%

karboxilát

kiindulási anyag

(V általános képletű transz 13,3%

(VI általános képletű vegyidet)

10,9%

vegyület)

egyéb vegyületek

1,0%

etil-4,6,6-triklór-3,3-dimetil-5-hexenoát

etil-3-(klór-etinil)-2,2-dimetilciklopropán - 1-karboxilát

etil-6,6,6-triklór-3,3-dimetil-4-hexenoát

kiindulási anyag

(VI általános képletű vegyület

egyéb vegyidetek

VI. példa

1,3%

0,4%

0,7%

4,8%

1,4%

VI általános képletű vegyület: etil-4,6,6,6-tetraklór-3,3-dimetil-hexanoát Nagyságrend: 5 mmól Bázis: nátrium-terc-butilát (7,5 mmól)

Oldószer: hexán

Segédoldószer : N-metil-pirrolidon Oldószer/segédoldószer arány: 20/1

40

VII. példa

45 VI általános képletű vegyület: etil-4.6,6,6-tetraklór-3,3-dimetil-hexanoát Nagyságrend: 5 mmól

Bázis: nátrium-terc-pentilát (7,3 mmól)

Oldószer : hexán

50 Segédoldószer: hexametil-foszforsav-amid Oldószer/segédoldószer arány: 5/1 Eljárás

1,55 g (5 mmól) etil-4,6,6,6-tetraklór-3,3-dimetilhexanoát 5 ml n-hexán és 1 ml hexametil-foszforsav- 55 amid elegyével készített oldatába —26 °C hőmérsékleten egyszerre beadagolunk 0,61 g (5,5 mmól) nátrium-terc-pentilátot 3,5 óra múlva további 0,2 g (1,8 mmól) nátrium-terc-pentilátot adunk a reakcióelegyhez, és az elegy hőmérsékletét további 2 órán át 60 —26 °C-on tartjuk. A reakcióelegy gáz-folyádékfázisú

9