182643. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként (1-fenil- 2-tiazolil-etil)- tio-éter-származékokat tartalmazó fungicid és növénynövekedést szabályozó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
182 643 l-bróm-l-(2-fluor-fenil)-2-(l,2,4-triazol-l-il)-etán, l-bróm-l-(2-klór-fenil)-2-(l,2,4-triazol-l-il)-etán, 1 -bróm-1 - (4-bróm -feni] )-2- ( 1,2,4-triazol- l-il)-etán, l-bróm-l-(2',4'-diklór-4-bifenilil)-2-(l,2,4-triazol-lil)-etán, 1 -bróm -1 - (2 '-fhior-2-bifen Ilii )-2- (1,2,4-triazol- 1-il)etán, l-bróm-l-f4-(4'-klór-fenoxi)-fenil]-2-(l,2,4-triazol-lil)-etán, l-bróm-l-[4-(2',4'-diklór-fenoxi)-fenil]-2-(l,2,4-triazo1-l-il)-etán. Az ugyancsak kiindulási anyagként alkalmazott merkaptán-származékokat a (III) általános képlettel jellemezhetjük, a képletben R' előnyös jelentése 1—4 szénatomos alkil-csoport, adott esetben halogénatom(ok)kal, elsősorban fluor-, klór- és/vagy brómatom(ok)kal, 1—2 szénatomos alkil-csoport(ok)kal, szubsztituált fenil- vagy benzilcsoport. A (III) általános képletű merkaptán-származékok — a képletben R' jelentése a megadott — általános ismert vegyiiletek, amelyek példáiként a következőket soroljuk fel : Metil-merkaptán, etil-merkaptán, n-propil-merkaptán, szek-propil-merkaptán, n-butil-merkaptán, szekbutil-merkaptán, terc-butil-merkaptán, tiofenol, 4- klór-tiofenol, 4-bróm-tiofenol, 3,4-diklór-tiofenol, 2,4- diklór-tiofenol, 4-fluor-tiofenol, benzil-merkaptán, 4- klór-benzil-merkaptán, 2,4-diklór-benzil-merkaptán, 2,5-bróm-klór-benzil-merkaptán. Az (I) általános képletű vegyületek sóit a fiziológiai szempontból alkalmas savakkal képezhetjük. Ilyen savak előnyösen a halogénhidrogénsavak, például a sósav, hidrogén-bromid, továbbá a foszforsav, salétromsav, a mono- vagy bifunkciós karbonsavak és hidroxi-karbonsavak, például az ecetsav, maleinsav, borostyánkősav, fumársav, borkősav, citromsav, szalicilsav, szorbinsav, tejsav, és végül a szulfonsavak, például 1,5-naftalindiszulfonsav. Az (I) általános képletű vegyületek sóit egyszerű módon állíthatjuk elő valamely ismert sóképzési módszerrel, például úgy, hogy a bázist éterben, például dietil-éterben oldjuk, majd hozzáadjuk a savat, például sósavat, majd ismert módon izoláljuk, például leszűrjük, és adott esetben tisztítjuk. A találmány szerinti reakcióhoz hígítószerként előnyösen valamely inert szerves oldószert, illetve aprotikus oldószert használunk. Ilyen oldószerek például a dialkil-ketonok, mint aceton és metil-etil-keton ; az alkoholok, mint etanol vagy izopropanol; a nitrilek, mint propionitril és elsősorban acetonitril; a szénhidrogének, mint ligroin, petroléter, toluol, xilol ; valamint a formamidok, mint dimetil-formamid. A találmány szerinti reakciót valamely savmegkötőezor jelenlétében végezzük. Savmegkötőszerként alkalmazhatunk minden szokásos szervetlen vagy szerves savmegkötőszert, például alkálifém-karbonátokat, mipt nátrium-karbonátot, kálium-karbonátot, nátrium-hidrogénkarbonátot ; vagy rövidszénláncú tercier alkil-aminokat, cikloalkil-aminokat vagy aralkil-aminokat, például trietil-amint, dimetil-benzil-amint vagy 5 ciklohexil-amint; vagy piridint vagy diaza-bieiklooktánt ; valamint alkálifém-alkoholátokat, például nátrium-metilátot, kálium-etilátot ; vagy alkálifém-hidroxidokat, például nátrium-hidroxidot vagy kálium- 5 hidroxidot. A reakció hőmérsékletét széles határok között változtathatjuk. Általában 20—150 °C hőmérsékleten előnyösen az oldószer forráspontján, például 60—100 °C hőmérsékleten dolgozunk. 10 A találmány szerinti reakcióhoz 1 mól (II) általános képletű vegyületre — a képletben X, R és n jelentése a megadott — előnyösen 1—2 mól (III) általános képletű merkaptán-származékot — a képletben R' jelentése a megadott — és mintegy 1,5—2,5 mól savmeg- 15 kötőszert alkalmazunk. Az (I) általános képletű vegyületek — a képletben R, R' és n jelentése a megadott és m jelentése 0 — izolálása céljából leszűrjük a reakcióelegyet, a szűrletet bepároljuk és a maradékot vizes bázissal digeráljuk. Ezután kirázzuk vala- 20 mely szerves oldószerrel és a reakcióterméket szokásos módon izoláljuk. A reakciótermékeket adott esetben átkristályosítással vagy desztillációval tisztítjuk. A találmány szerinti eljárással előállíthatók még az előállítási példákban és a VII. táblázatban szereplő- 25 kön kívül, az alábbiakat soroljuk fel : l-(4-klór-fenil)-l-(4-klór-fenil-tio)-2-(l,2,4-triazol-lil)-etán, I-(4-klór-fenil)-l-(2,4-diklór-fenil-tio)-2-(l,2,4-triazoll-il)-etán, 80 I-(4-klór-fenil)-l-(pentaklór-fenil-tio)-2-(l,2,4- triazol-l-il)-etán, l-(4-klór-fenil)-l-(4-terc-butil-fenil-tio)-2-(I,2,4-triazol-l-il)-etán, l-(4-klór-fenil)-l-(benzil-tio)-2-(l,2,4-triazol-l-il)- 35 etán, l-(4-klór-fenil)-l-(2,4-diklór-benzil-tio)-2-(l,2,4-triazol-l-il)-etán, l-(4-klór-fenil)-l-(4-klór-benzil-tio)-2-(l,2,4-triazoll-il)-etán, 40 l-(4-klór-fenil)-l-(metil-tio)-2-(l,2,4-triazol-l-il-) etán, 1- (4-klór-f enil )-1- (terc-butil-t io )-2- (1,2,4-triazol- 1-il )etán, l-(4-klór-fenil)-l-inerkapto-2-(l,2,4-triazol-l-il)-etán, 45 l-(4-klór-f enil )-1- (4-klór-fenil-szulfinil)-2- ( 1,2,4- triazol-1-il )-etán, l-(2,4-diklór-fenil)-l-(2,4-diklór-fenil-tio)-2-(l,2,4-triazol-l-il)-etán, l-(2,4-diklór-fenil)-l-(pentaklór-fenil-tio)-2-(l,2,4- 50 triazol-l-il)-etán, l-(2,4-diklór-fenil)-l-(benzil-tio)-2-(l,2,4-triazol-l-il)etán, l-(2,4-diklór-fenil)-l-(2,4-diklór-benzil-tio)-2-(l,2,4-triazol-l-il)-etán, 55 l-(2,4-diklór-f enil)-1- (4-klór-benzil-tio )-2- (1,2,4- triazol- l-il)-etán, l-(2,4-diklór-fenil)-l-(metil-tio)-2-(l,2,4-triazol-l-il)etán, l-(2,4-diklór-fenil)-l-(terc-butil-tio)-2-(l,2,4-triazol- 60 l-il)-etán, 6 4
