182643. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként (1-fenil- 2-tiazolil-etil)- tio-éter-származékokat tartalmazó fungicid és növénynövekedést szabályozó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
182 643 A találmány tárgya hatóanyagként új (l-fenil-2- triazolil-et il )-tioéter-származékokat vagy ezek savaddíciós sóját tartalmazó növénynövekedést szabályozó és/vagy fungicid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására. Ismeretes, hogy néhány l-[ß-aril-ß-(R-oxi)-etil]imidazol, például az l-[ß-butoxi-ß-(4'-kl0r-fenil)-etil]imidazol jó fungicid hatású (1. a 2 063 857 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratot). E hatóanyagok azonban meghatározott indikációs tartományban, különösen alacsony alkalmazási mennyiségeknél és alacsony koncentrációk esetében nem mindig adnak teljesen kielégítő eredményt. Ismeretes továbbá, hogy a 2-klór-etil-foszfonsavnövénynövekedést szabályozó hatású (1. például az 1 667 968 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratot). A találmány tárgya tehát növénynövekedést szabályozó és/vagy fungicid készítmények, melyek hatóanyagként az (I) általános képletű (l-fenil-2-triazoliletil)-tioéter-származékok szőkébb körét képező (1/1) általános képlető vegyiileteket vagy e vegyidet savaddíciós sóját, célszerűen salétromsavas sóját tartalmazzák — az (1/1) képletben R, jelentése halogénatom, halogén-fenil- vagy halogén-fenoxi-csoport, R jelentése halogén-fenil-esoport, Uj jelentése 1 vagy 2. 0,1—95 súly% koncentrációban, szilárd hordozóanyagok és/vagy folyékony hígítószerek és adott esetben felületaktív anyagok mellett. A találmány szerinti hatóanyagoknak fungicid és növénynövekedést szabályozó hatásuk van. A találmány tárgya továbbá eljárás az (I) általános képletű (l-fenil-2-triazolil-etil)-tioéter-származékok és e vegyületek savaddíciós sói, célszerűen salétromsavas, sósavas vagy 1,5-naftalindiszulfonsavas sói előállítására, a képletben R jelentése halogénatom, halogén-fenil- vagy halogén-fenoxi-csoport, R' jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport, adott esetben 1—5 halogénatommal vagy egy l—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport, vagy adott esetben halogénatommal szubsztituált benzilcsoport, n jelentése 1 vagy 2. oly módon, hogy egy (II) általános képletű 1-halogénl-fenil-2-triazolil-etán-származékot, a képletben R és n jelentése a fent megadott és X jelentése halogénatom, egy (III) általános képletű merkaptánnal reagáltatunk, a képletben R' jelentése a fent megadott, adott esetben egy hígítószer jelenlétében és adott esetben savmegkötőszer jelenlétében és kívánt esetben a kapott (l-fenil-2-triazolil-etil)-tioéter-származékot sóvá alakítjuk. A találmány szerinti (l-fenil-2-triazoli]-etil)-tio-éterszármazékok fungicid hatása tetemesen nagyobb — főleg varasodás és liszt harmati éleségek ellen —, mint a technika állásából ismert, kémiai és hatás szempontjából legközelebbeső vegyületeké, az l-[ß-aril-ß-(R-3 oxi)-etil]-imidazoloké, például az l-[ß-butoxi-ß-(4'klór-fenil)-etil]-imidazolé. A találmány szerinti vegyületek ily módon választékbővítést, és egyben a technikai haladást is jelentenek. Megjegyezzük, hogy a találmány szerinti vegyületeknek ezen kívül még az az érdekes hatásuk van, hogy gátolják a növény növekedést. Ha kiindulási anyagokként l-klór-l-(2,4-diklórfenil)-2-(l,2,4-triazol-l-il)-etánt és 4-klór-tiofenolt alkalmazunk, úgy a reakció lefutását az a) reakcióvázlat mutatja be. Ha kiindulási anyagokként l-klór-(2,4-diklór-fenil)- 2-(l,2,4-triazol-l-il)-etánt és 4-klór-tiofenolt alkalmazunk, úgy a reakció lefutását a b) reakcióvázlat mutatja be. A kiindulási anyagként alkalmazott 1-halogén-lfenil-2-triazolil-etán-származékokat általánosan definiálja a (II) általános képlet — a képletben X előnyös jelentése halogénatom, például fluor-, klór-, bróm és jódatom. R előnyös jelentése halogénatom, különösen fluor-, klór- és brómatom ; valamint halogén-fenil vagy halogén-fenoxi-csoport és n előnyös jelentése 1 vagy 2. A (II) általános képletű kiindulási anyagok — a képletben X, R és n jelentése a megadott — még nem ismert vegyületek, amelyek egy korábbi, de még nem a technika állásához tartozó bejelentésünk tárgyát képezik (1. a P 25 47 954 számú, 1975. október 10-i NSZK bejelentésünket, OTH alapszáma : BA3472). Oly módon állíthatjuk elő e vegyületeket, hogy valamely (IV) általános képletű ismert 1-hidroxi-l-fenil- 2-triazolil-etán-származékot — a képletben R és n jelentése a megadott — (1. a 2 431 407 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratot) valamely halogént leadó szerrel, például tionil-kloriddal reagáltatunk, adott esetben valamely hígítószer, például kloroform jelenlétében, 20—100 °C hőmérsékleten (1. az előállítási példákat is). A találmány szerinti eljárás új (II) általános képletű kiindulási l-halogén-l-fenil-2-triazolil-etán-származékok példáiként a következőket soroljuk fel : l-klór-l-(4'-klór-4-bifenilil)-2-(l,2,4-triazol-l-il)-etán, l-klór-l-(2,4-diklór-fenil)-2-(l,2,4-t.riazol-l-il)-etán, l-klór-l-(4-klór-fenil)-2-(l,2,4-triazol-l-íl)-etán, 1-klór-1- (4-fluor-fenil )-2- ( 1,2,4-triazol- 1-il )-etán, l-klór-l-(2-fluor-fenil)-2-(l,2,4-triazol-l-il)-etán, 1-klór-1 - (2-kIór-fenil)-2-( 1,2,4-triazol- 1-il )-etán, 1-klór-l-(4-bróm-fenil)-2-(l,2,4-triazol-l-il)-etán, l-klór-l-(2',4'-diklór-4-bifenilil)-2-(l, 2,4-triazol- 1-il )etán, l-klór-l-(2'-fluor-2-bifenilil)-2-(l,2,4-triazol-1-il)etán, l-klór-1- [4- (4 '-klór-fenoxi)-fenil ]-2- ( 1,2,4-triazol-1- il)-etán, 1-klór-1- [4-(2',4'-diklór-fenoxi)-fenil ]-2-( 1,2,4- triazol-l-il)-etán, l-bróm-l-(4'-klór-4-bifenilil)-2-(l,2,4-triazol-l-il)etán, l-bróm-l-(2,4-diklór-fenil)-2-(l,2,4-triazol-l-il)-etán, 1-bróm-1- (4-klór-f enil ) -2- ( 1,2,4-triazol-1 -il )-etán, l-bróm-l-(4-fluor-fenil)-2-(l,2,4-triazol-l-il)-etán, 4 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
