182598. lajstromszámú szabadalom • N-benzil-halogén-acetamid-származékokat tartalmazó kompozíciók és eljárás a hatóanyag előállítására
7 182598 8 klór-4-(trifluor-metil)-fenil-3'-etoxi-4'-nitro-fenil-éter, 2,4-diklór-fenil-4'-nitro-3'-metoxi-fenil-éter, 2,4-diklór-fenil-3'-(metoxi-karbonil)-4'-nitro-fenil-éter és 5- [2'-klór-4'-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitro-benzoesav-nátriumsó ; triazin-típusú herbicid hatóanyagok, így 2-klór-4,6-bisz-(etil-amino)-l,3,5-triazin, 2-klór-4- (etil-amino)-6-(izopropil-amino)-l,3,5-triazin, 2-(metiltio)-4,6-bisz-(etil-amino)-l,3,5-triazin, 2-(metil-tio)-4,6-bisz-(izopropil-amino)-l,3,5-triazin és 4-amino-6- terc-butiI-3-(metíl-tio)-l,2,4-triazín-5-on ; karbamidtípusú herbicid hatóanyagok, így 3-(3,4-diklór-fenil)- 1,1-dimetil-karbamid, 3-(3,4-diklór-fenil)-l-metoxi-lmetil-karbamid, l-(2,2-dimetil-benzil)-3-(p-tolil)-karbamid és l-(2,2-dimetil-benzil)-3-metil-3-fenil-karbamid; karbamát-típusú herbicid hatóanyagok, így N(3-klór-fenil)-karbamin8av-izopropil-észter és N-(3,4- diklór-fenil)-karbaminsav-metil-észter ; tiol-karbamáttípusú herbicid hatóanyagok, így S-etil-X,N-dipropiltiol-karbamát, S-(4-klór-benzil)-N,N-dietil-tiol-karbamát, S-etil-N,N-hexametilén-tiol-karbamát, S-(2,3-diklór-allil)-N,N-diizopropil-tiol-karbamát és S-etil-N,N- dibutil-tiol-karbamát ; savanilid-típusú herbicid hatóanyagok, így 3,4-diklór-propionanilid, N-(metoximetil)-2,6-dietil-a-klór-acetanilid, 2-klór-2',6'-dietil-N(butoxi-metil)-acetanilid, 2-klór-2',6'-dietil-N-(n-propoxi-etil)-acetanilid és N-(klór-acetil)-N-(2,6-dietilfeníl)-glicin-etil-észter ; uracil-típusú herbicid hatóanyagok, így 5-bróm-3-szek-butil-6-metil-uracil és 3-ciklohexil-5,6-trimetilén-uracil ; piridinium-kloridtípusú herbicid hatóanyagok, így l,l'-dimetil-4,4-bisz(piridinium)-klorid; foszforsav-típusú herbicid hatóanyagok, így N-(foszfono-metil)-glicin, 0-etil-0-(2-nitro-5-metil-fenil)-n-N-szek-butil-foszfor-amido-tioát, S-(2-metiI-l-piperidil-karbonil-metil)-0,0-di-(n-propíl)ditio-foszfát és S-(2-metil-l-piperidil-karbonil-metil)- 0,0-difenil-ditio-foszfát ; toluidin-típusú herbicid hatóanyagok, így a,a,a-trifluor-2,6-dinitro-N,N-dipropil-ptoluidin; alifás típusú herbicid hatóanyagok, így triklór-ecetsav, 2,2-diklór-propionsav és 2,2,3,3-tetrafluor-propionsav ; 5-terc-butil-3-(2,4-diklór-5-izopropoxi-feniI)-l,3,4-oxadiazolin-2-on ; 3-izopropil-lH-2,l,3-benzotiadiazin(4)-3H-on-2,2-dioxid ; 2,6-diklórbenzonitril; «-(ß-naftoxi)-propionanilid; 4'-(fenil-szulfonil)-l,l,l-(triíiuor-metil-szulfono)-0-toluidid; 4-(2,4- diklór-benzoil)-l,3-dimetil-pirazol-5-il-p-toluolszulfonát ; N- (p-klór-benziloxi )-fenil-A '-tetrahidro-f tálimid és hasonló vegyületek. Az (I) általános képletű herbicid hatóanyagokat fungicid, piretroid-típusú inszekticid, egyéb inszekticid és növényi növekedést szabályozó hatóanyagokkal, műtrágyákkal és hasonló mezőgazdasági vegyszerekkel együtt is felhasználhatjuk. Az (I) általános képletű N-benzil-halogén-acetamidszármazékokat tartalmazó herbicid kompozíciókat a gyomnövények kicsírázása előtt vagy után egyaránt felvihetjük a kezelendő területre, A kezeléshez szükséges hatóanyagmennyiség széles határok között változhat; 1 hektár termőterület kezelésére rendszerint körülbelül 0,1—1 kg, előnyösen körülbelül 0,25—5 kg hatóanyagot használhatunk fel. A találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. Az 1—5. példában az (I) általános képletű vegyületek előállítását, a 6—11. példában az (I) általános képletű hatóanyagokat tartalmazó kompozíciókat, a további példákban pedig az (I) általános képletű vegyület.eket tartalmazó kompozíciókkal végzett biológiai kísérleteket és azok eredményeit közöljük. Az elemzési adatok súly%-ban értendők. 1. példa 200 ml-es négyny7akú lombikba 100 ml toluolt, 9 g a,oc-dimetil-benzil-amint és 5,8 g piridint mérünk be, és az elegybe keverés közben, szobahőmérsékleten 11,3 g a-klór-terc-butil-acetil-kloridot csepegtetünk. A reakcióelegyet 3 órán át keverjük. Ezután a reakcióelegyet a piridin-hidroklorid eltávolítása érdekében vízzel mossuk, majd a toluolos fázist vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk, végül az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A maradékot etanolból átkristályosítjuk. 15,8 g N-(a,a-dimetil-benzil)-aklór-terc-butil-acetamidot kapunk; op.: 159—160 °C. Elemzési adatok : számított: C: 67,28%, H: 8,28%, N: 5,23%, Cl : 13,24% ; talált: C: 67,35%,’ H: 8,40%, N: 5,11%, Cl: 13,37%. 2. példa 1. 200 ml-es négynyakú lombikba 100 ml benzolt, 9 g a,a-dimetil-benzil-amint és 7,4 g trietil-amint mérünk be, és a reakcióelegybe keverés közben, szobahőmérsékleten 14,5 g a-bróm-terc-butil-acetil-kloridot csepegtetünk. A kapott elegyet 3 órán át keverjük. A reakcióelegyet a trietil-amin-hidroklorid eltávolítása érdekében vízzel mossuk, majd a benzolos fázist vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk, végül az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A maradékot etanolból átkristályosítjuk. 15,3 g N-(oc,a-dimetil-benzil)-x-bróm-terc-butil-acetamidot kapunk; op.: 182— 183 °C. Elemzési adatok : számított: C: 57,70%, H: 7,10%, N: 4,49%, Br: 25,59% ; talált: C: 57,87%, H: 7,20%, N: 4,59%, Br: 25,56%. 2. 500 ml-es négynyakú lombikba 150 ml metilizobutil-ketont, 33,8 g a,a-dimetil-benzil-amint és 27,8 g trietil-amint mérünk be, és az elegybe szobahőmérsékleten, keverés közben 64,5 g «-bróm-tercbutil-acetil-bromidot csepegtetünk. A reakcióelegyet további 3 órán át keverjük. A reakció lezajlása után az elegyhez 200 ml vizet adunk, az elegyet a metilizobutil-keton eltávolítása érdekében fokozatosan felmelegítjük, majd szobahőmérsékletre hűtjük. A kivált kristályokat leszűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk, majd 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5
