182584. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenoxi-karbonsav-származékok előállítására
182584 A találmány tárgya eljárás fenoxi-karbonsav származékok előállítására, mely vegyületek előnyösen alkalmazhatók a mezőgazdasági készítményekben. Fenoxi-karbonsav származékok előállítására ismeretes olyan eljárás, melynek során (I) általános képletű fenolvegyületet — e képletben R jelentés (1) vagy (2) általános képletű csoport és az (1) és ^képletekben Xj jelentése hidrogénatom, halogénatom, kisszénláncú alkilcsoport, trifluor-metilcsoport, nitrocsoport vagy ciánocsoport és X2 jelentése hidrogénatom, halogénatom, kisszénláncú alkilcsoport, nitrocsoport vagy ciánocsoport — reagáltatnak (Il)általános képletű halogén vegyülettel — e képletben R' jelentése (3), (4), (5) vagy (6) általános képletű csoport és e csoportokban Rx és R2 azonos vagy különböző és jelentésük hidrogénatom vagy kisszénláncú alkilcsoport, X jelentése pedig halogénatom — oldószerben, mely oldószer lehet valamely keton, pl. aceton vagy butanon, valamely éter, pl. tetrahidrofurán, dietil-éter, metil-butil-éter, etilén-glikol-dimetil-éter, továbbá dimetil-formamid, dimetil-acetamid, dimetilszulfoxid, benzol, toluol vagy hexán és hidrogén-halogénid elvonószer jelenlétében, mely elvonószer lehet alkálifém vegyület, pl. nátrium vagy kálium vegyület, vagy alkáliföldfém vegyület, pl. kálcium vagy magnézium vegyület. Ezt az ismert eljárást részletesebben ismertetik az elővizsgálat nélkül közzétett 22432/1973, 125228/1976, 32730/1976 és 87173/1977 sz. japán szabadalmi bejelentések. Ez az ismert eljárás azonban magában foglalja mellékreakcióként a hidrogén-halogénid elvonást a halogén vegyületből. Emiatt a halogén vegyület kiindulási anyagból nagy mennyiség szükséges, nagymennyiségű a nem kívánt melléktermék is és ennek folytán a célvegyület csak kis kitermeléssel nyerhető. Tanulmányokat folytattunk olyan eljárás kialakítása céljából, mely nagytisztaságú fenoxi-karbonsav származékokat ad igen jó kitermeléssel. A találmány tárgya egy új eljárás fenoxi-karbonsav származékok előállítására, mellyel meggátoljuk a nem kívánt mellékreakciókat és így biztosítjuk a kívánt fenoxi-karbonsav származék nagytisztaságú előállítását magas kitermeléssel. A találmány szerint valamely (III) általános képletű fenoxi-karbonsav származékot — e képletben R és R' jelentése az (I) és (II) képletekhez adott jelentéssel megegyező — úgy állítunk elő, hogy valamely (I) általános képletű fenol vegyületet valamely (II) általános képletű halogén vegyülettel — e képletekben R, R és X jelentése a már megadott — kvaterner ammóniumsó vagy kvaterner foszfóniumsó és valamely bázis jelenlétében reagáltatunk, mely bázis lehet alkálifém vegyület vagy alkáliföldfém vegyület. A szimbólumok adott értelmezéséből következik, hogy az (I) általános képletű fenol vegyület lehet (IV) vagy (V) általános képletű. Ezekben a képletekben Xj és X2 azonos vagy különböző és jelentésük hidrogénatom; halogénatom, pl. klór-, bróm-, fluorvagy jódatom ; kisszénláncú alkilcsoport, pl. metil-, 3 etil-, i-propil vagy t-butilcsoport ; trifluor-metilcsoport ; nitrocsoport vagy ciánocsoport. A kiindulási anyagként alkalmazható (I) általános képletű fenol vegyületek közé tartozik a 4-fenoxifenol, 4-(2-klór-fenoxi)-fenol, 4-(4-klór-(fenoxi)-fenol, 4-(4-bróm-fenoxi)-fenol, 4-(3-metil-fenoxi)-fenol, 4-(4- metil-fenoxi)-fenol, 4-(3-trifluormetil-fenoxi)-fenol, 4-(4-trifluormetil-fenoxi)-fenol, 4-(2,5-diklór-fenoxi)fenol, 4-(3,4-diklór-fenoxi)-fenol, 4-(3,5-diklór-fenoxi) fenol, 4-(4-klór-3-metil-fenoxi)-fenol, 4-(4-klór-2-metilfenoxi)-fenol, 4-(2-bróm-4-trifluormetil-fenoxi)-fenoI,-4-(2-klór-4-trifluormetil-fenoxi)-fenol, 4-(4-klór-2-nitro-fenoxi)-fenol, 4-(4-klór-2-ciano-fenoxi)-fenol, 4-(5- metil-2-izopropil-fenoxi)-fenol, 4-(4-trifluormetil-2-nitro-fenoxi)-fenol, 4-(2-ciáno-4-trifluormetil-fenoxi)-fenol, 4-(4-ciáno-2-nitro-fenoxi)-fenol, 4-(5-klór-piridil 2-oxi)-fenol, 4-(5-bróm-piridil-2-oxi)-fenol, 4-(5-jódpiridil-2-oxi)-fenol, 4-(3,5-diklór-piridil-2-oxi)-fenol, 4-(3,5-dibróm-piridil-2-oxi)-fenol és a 4-(3,5-dijódpiridil-2-oxi)-fenol. A kiindulási anyagként alkalmazható halogén vegyületek a (II) általános képlet szerintiek, mely képletben R’ jelentése (3), (4), (5) vagy (6) általános képletű csoport és e képletekben Rj és R2 azonos vagy különböző és jelentésük hidrogénatom, kisszénláncú alkilcsoport, például metil-, etil-, n-propil-, i-propil-, n-butil- vagy i-butilcsoport és X jelentése halogénatom, például klór-, bróm- vagy jódatom. Az alkalmazható (II) általános képletű halogén vegyületekhez tartozik a 2-bróm-porpionsav, 2-klórpropionsav, metil-2-bróm-propánoát, etil-2-bróm-propánoát, etil-2-klór-propánoát, propil-2-bróm-propánoát, propil-2-klór-propánoát, butil-2-bróm-propánoát, butil-2-klór-propánoát, 2-bróm-vajsav, 2-klórvajsav, metil-2-bróm-butánoát, metil-2-klór-butánoát, etil-2-bróm-butánoát, etil-2-klór-butánoát, propiI-2- bróm-butánoát, propil-2-klór-butánoát, butil-2-brómbutánoát, butil-2-kIór-butánoát, 2-bróm-valériánsav, 2-klór-valériánsav, metil-2-bróm-pentánoát, metil-2- klór-pentánoát, etil-2-bróm-pentánoát, etil-2-klór-pentánoát, propil-2-bróm-pentánoát, propil-2-klór-pentánoát, butil-2-bróm-pentánoát, butil-2-klór-pentánoát, 4-bróm-valériánsav, 4-klór-valériánsav, metil-4-bróm-pentánoát, metil-4-klór-pentánoát, etil-4- bróm-pentánoát, etil-4-klór-pentánoát, propil-4-brómpentánoát, propil-4-klór-pentánoát, butil-4-bróm-pentánoát, butil-4-klór-pentánoát, 4-bróm-kapronsav, 4- klór-kapronsav, metil-4-brómhexánoát, metil-4-klórhexánoát, etil-4-bróm-hexánoát, etil-4-klór-hexánoát, propil-4-bróm-hexánoát, propil-4-klór-hexánoát, butil-4-bróm-hexánoát, butil-4-klór-hexánoát, 4-brómönantsav, 4-klór-önantsav, metil-4-bróm-heptánoát, metil-4-klór-heptánoát, etil-4-bróm-heptánoát, etil-4- klór-heptánoát, propil-4-bróm-heptánoát, propil-4- klór-heptánoát, butil-4-bróm-heptánoát, butil-4-klórheptánoát, 4-bróm-2-penténsav, 4-klór-2-penténsav, metil-4-bróm-2-penténoát, metil-4-klór-2-penténoát, etil-4-bróm-2-penténoát, etil-4-klór-2-penténoát, propil-4-bróm-2-penténoát, propil-4-klór-2-penténoát, butil-4-bróm-2-penténoát, butil-4-klór-2-penténoát, 4 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
