182569. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-halogénezett és alfa-ciano-észterek előállítására
182 569 LD50 ng/rovar Vizsgálat aktivátor nélkül 9,2 Vizsgálat piperonil-butoxid hozzáadásával 3,13 A példákban szereplő vegyületeket a következő táblázatban foglaljuk össze: 15 Példa X Y'2 y3 y4 R2 1 Cl — Br Br (3) 2 Cl — Br Br (3) 3 Cl — Br Br (3) 4 Cl — Br Br (3) 5 Br — Br Br (3) 6 Cl — Br Br ■ (3) 7 Cl •--Br Br (2) 8 F — Br Br (3) 9 Cl + — — (3) 10 CN —CH ch3 ch3 (3) 11 CN — Br Br (2) 12 CN + —--- . (3) Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás a-halogénezett és a-ciano-észterek előállítására, amelyeknek (I) általános képletében Xj jelentése, fluor-, klór- vagy brómatom vagy cianocsoport ; Rj jelentése Rj csoport, amelynek képletében Y2 jelentése Y'2 vagy (1) csoport, amelynek képletében Y3 és Y4 azonos vagy eltérő lehet és brómatomot vagy metilcsoportot képviselhet ; R2 jelentése abban az esetben, ha Y2 jelentése (1) csoport, akkor (2) vagy (3) csoport ; vagy abban az esetben, ha Y2 jelentése Y'2 képletű csoport, akkor (3) csoport ; azzal a kikötéssel, hogy ha R2 jelentése (3) csoport, és Y2 jelentése olyan (1) csoport, amelynek képletében Y3 és Y4 jelentése metilcsoport, akkor X4 jelentése csak cianocsoporttól eltérő lehet, azzal jellemezve, hogy a) savhalogenideket — amelyeknek (II) általános képletében X jelentése fluor-, klór- vagy brómatom és R4 jelentése a tárgyi kör szerinti — katalizátorként alkalmazott Lewis-sav — előnyösen cink-klorid, alumínium-klorid vagy ferri-klorid — vagy protonsav— előnyösen p-toluol-szulfonsav vagy óleum — jelenlétében (III) általános képletű aldehidekkel — R2 jelentése a tárgyi kör szerinti — 0°C és 40 °C közötti hőmérsékleten reagáltatunk ; vagy b) gyantára — előnyösen ioncserélő műgyantára — rögzített kvaterner ammónium-fluoridot (V) vagy (VI) képletű vegyülettel reagáltatunk, a kapott vegyületeket azo-bisz-izobutironitril jelenlétében N-brómszukcinimiddel reagáltatjuk, és a kapott (VII) vagy (Till) képletű vegyületet olyan alkálifémsóval reagáltatjuk, amelynek (IV) általános képletében R3 jelentése a fenti és M jelentése alkálifémion, majd a kapott a-halogénezett észtert — amelynek (Ia) általános képletében R4 és R2 jelentése a tárgyi kör szerinti és X jelentése fluor-, klór- vagy brómatom — adott esetben eianidionokat tartalmazó vegyülettel, előnyösen alkáli-cianiddal, tetraetil-ammónium-cianiddal, 2-etilpropionitrillel vagy réz-cianiddal reagáltatjuk. (Elsőbbsége: 1978. 10. 27.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező a-halogénezett észterek előállítására, amelyeknek (IA) általános képletében X jelentése fluor-, klór- vagy brómatom, R4 és R2 jelentése az 1. igénypont szerinti, azzal jellemezve, hogy a) savhalogenideket, amelyeknek (II) általános képletében X és Rx jelentése az 1. igénypont szerinti, katalizátorként alkalmazott Lewis-sav, előnyösen cinkklorid, alumínium-klorid vagy ferri-klorid vagy protonsav, előnyösen p-toluol-szulfonsav vagy óleum jelenlétében aldehidekkel — amelyeknek (III) általános képletében R2 jelentése az 1. igénypont szerinti — 0 °C és 40 °C közötti hőmérsékleten reagáltatunk, vagy b) gyantára, előnyösen ioncserélő műgyantára rögzített kvaterner ammónium-fluoridot (V) vagy (VI) képletű vegyülettel reagáltatunk, a kapott vegyületeket azo-bisz-izobutironitril jelenlétében N-brómszukcinimiddel reagáltatjuk, és a kapott (VII) vagy (VIII) képletű vegyületet olyan alkálifémsóval reagáltatjuk, amelynek (IV) általános képletében R, és M jelentése az 1. igénypont szerinti. (Elsőbbsége: 1978. 10. 27.) 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja olyan (IA) általános képletű vegyületek előállítására, amelyeknek képletében X jelentése a 2. igénypont szerinti, Rt jelentése R't csoport, amelynek képletében Y2 jelentése (1) csoport, amelynek képletében Y3 és Y4 azonos vagy eltérő és brómatom vagy metilcsoport lehet, R2 jelentése (2) vagy (3) képletű csoport, azzal jellemezve, hogy kiindulási vegyületként olyan savhalogenidet használunk, amelynek (II) általános képletében X és R4 jelentése a tárgyi kör szerinti. (Elsőbbsége: 1977. 10. 27.) 4. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja olyan (IA) általános képletű vegyületek előállítására, amelyeknek képletében X jelentése fluoratom, Rj és R2 jelentése az 1. igénypont szerinti, azzal jellemezve, hogy gyantára, előnyösen ioncserélő műgyantára rögzített kvaterner ammónium-fluoridot (V) vagy (VI) képletű vegyülettel reagáltatunk, a kapott vegyületeket azo-bisz-izo-butironitril jelenlétében N- bróm-szukeinimiddel reagáltatjuk, és a kapott (VII) vagy (VIII) képletű vegyületet olyan alkálifémsóval reagáltatjuk, amelynek (IV) általános képletében Rx jelentése az 1. igénypont szerinti és M jelentése alkálifémion. (Elsőbbsége: 1977. 10. 27.) 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja az (I) általános képletű vegyületek szűkebb 16 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 9>
