182516. lajstromszámú szabadalom • 2-(vagy 4)-amino-5- (alkiltio)-pirimidineket tartalmazó herbicid készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására
7 182516 8 juk hozzá. Az elegyet 4 óráig 20°C-on tartjuk és 0 °C-on jégszekrényben egész éjjel. Csapadék jelenik meg, amelyet szűréssel izolálunk, 16 ml metil-etil-ketonnal mosunk és 180 ml etanolból kétszer átkristályosítunk. Ily módon 10,5 g 2-(etil-amino)4,6- -dikIór-5-(metil-tío)-pirimidin kapunk, amely 147 °C-on olvad és amelyet infravörös színképével és mágneses magrezonancia színképével azonosítunk. A szűrletet bepároljuk. 36,5 g 2-(etil-amino)4,6- -diklór-5-(metil-tio)-pirimidin és 4-(etil-amino)-2,6-diklór-5-(metil-tio)-pirimidin elegyét kapjuk, amely 76°C-on olvad és infravörös és NMR spektrummal azonosítjuk. 2. lépés: 7,5 g 2-(etil-amino)4,6-diklór-5-(metil-tio)-pirimidin, amelyet a fent leírt módon állítottunk elő, 110 ml metanol és 11 g ammónia elegyét egy 500 ml-es autoklávba helyezzük. Az elegyet 2 óráig 110 °C-on melegítjük, majd lehűtjük. A kapott oldatot csökkentett nyomáson bepároljuk és a maradékot vízzel mossuk. 8,2 g 4-amino-6-klór-2-(etil-amino)-5-(metil-tio)-pirimidint kapunk, amelyet infravörös és NMR spektrummal azonosítunk és amely 124 °C-on olvad. 2. példa 4-Amino-6-kiór-2-(etil-amino)-5-(metil-tio)-pirimidin, 2-amino-6-klór4-(etil-amino)-5-metil-tio)pirimidin és 2-klór-6-amino-4-(etil-amino)-5- (metíl-tio)-pirimidin izomerek elegye. 2,5- g 2-(etil-amino)4,6-diklór-5-(metil-tío)-pirimidin, 9 g 2-(etil-amino)4,6-diklór-5-(metiltio)-pirimidin és 4-(etil-amino)-2,6-diklór-5- (metil-tio)-pirimidin elegyét, amelyet az 1. példában az 1. lépés szerint állítottunk elő, valamint 165 g metanolt és 16 g ammóniát egy 500 ml-es autoklávba helyezünk. Az elegyet 120°C-on 2 óráig melegítjük, majd hűtjük. A kapott oldatot csökkentett nyomáson bepároljuk és a maradékot vízzel mossuk. Ily módon 8,2 g 76 °C-on olvadó elegyet kapunk. Az elegyet gázkromatográfiával és tömegspektrográfiával elemezve azt találjuk, hogy 56,6% 2-amino-6-klór4-(etil-amino)-5 -(metil-tio)-pirimidint, 37,8% 4-amino-2-(etil-amino)-6-klór-5- (metil-tio)-pirimidint és 5,6% 6-amino-4-(etil-amino)-2-klór-5-(metil-tio)-pirimidint tartalmaz. 3. példa 2-Amino-6-klór-4-(izopropil-amino)-5-(metil-tio)pirimidin, 4-amino-6-klór-2-(izopropil-amino)-5 - (metil-tio)-pirimidin és 6-amino-4-(izopropil-amino)-2-klór-5-(metil-tio)-pirimidin izomerek elegye. A szintézist két lépésben végezzük. 1. lépés: Az 1. példa 1. lépésénél leírt módon járunk el, ds etil-amin helyett 11,8 g izopropil-amint alkalma zunk. A végső oldatot csökkentett nyomáson be pároljuk, a maradékot vízzel mossuk és csökkenteti nyomáson szárítjuk. 51,4 g 4,6-diklór-2-(izopropil-amino)-5-(metil-tio)-pirimidinből és 2,6-diklór4-(izopropil-amino)-5-(metiI-tio)-pirimidinből álló pépszerű elegyet kapunk. 2. lépés: Az 1. lépésben kapott elegy 12,5 g-ját, 250 g metanolt és 25 g ammóniát egy 500 ml-es autoklávba helyezünk. Az elegyet 2 óráig 130°C-on melegítjük és a kapott oldatot vákuumban besűrítjük és a maradékot vízzel mossuk. 12,1 g pépszerű terméket kapunk, amely gázkromatográfia és tömegspektrográfia alapján 55,1% 2-amino-6-klór4-(izopropil-amino)-5 - (metil-tio)-pirimidinből, 39,4% 4-amino-6-klór-2- (izopropil-amino)-5 -(metil-tio)-pirimidinből és 5,5% 4-(izopropil-amino)-6-amino-2-klór-5-(metiltioVpirimidinbő! álló elegy. 4. példa 2-Amino-6-klór4-(metil-amino)-5-(metil-tio)-pirimidin, 4-amino-6-klór-2-(metil-amino)-5-(metiltio)-pirimidin és 6-amino-2-klór4-(metil-amino)-5- (metil-tio)-pirimidin izomerek elegye. A szintézist két lépésben végezzük. 1. lépés: Az 1. példa 1. lépése szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy etilamin helyett 6,2 g metil-amin 30,7%-os vizes oldatát használjuk. A reakció lejátszódása után 13 g 4,6-diklór-2-(metil-amino)-5-(metil-tio)-pirimidinből álló csapadékot kapunk szűrés után, amely 142 °C-on olvad. A szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk, a maradékot vízzel mossuk és 33,4 g 91 °C-on olvadó terméket kapunk, infravörös és NMR színképekkel kimutatva a termék 4,6-diklór-2-(metil-amino)-5- -(metil-tio)-pirimidin és 2,6-diklór-4-(metil-amino)-5- -(metil-tio)-pirimidin elegye. 2. lépés: 8 g 4,6-diklór-2-(metil-amino)-5-(metil-tio)-pirimidin és az 1. lépésben kapott két izomer elegyének 20,6 g-ja, 50 g ammónia és 350 g metanol elegyét egy 500 ml-es autoklávba vezetünk. Az elegyet 2 óráig 130°C-on melegítjük, majd a kapott oldatot vákuumban besűrítjük és a maradékot vízzel mossuk. 20,6 g 118 C-on olvadó elegyet kapunk. Gázkromatográfia és tömegspektrogram alapján az elegy 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
