182516. lajstromszámú szabadalom • 2-(vagy 4)-amino-5- (alkiltio)-pirimidineket tartalmazó herbicid készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására
5 182516 6 halogén-5-(alkil-tio)-pirimidint (VIII) általános képlett! tercier aminnal reagáltatunk és az így kapott (IX) általános képletű 4,6-dihalogén-5-(alkil-tio)-pirimidint ammóniával kondenzáljuk a 3. reakcióvázlat szerint. A (4) számmal jelölt reakciót, amellyel a 4,6-dihalogén-5-(alkil-tio)-pírimidin izomert újszerű módon szelektíven állíthatjuk elő, szerves oldószeres közegben hajthatjuk végre 100-150 °C közötti hőmérsékleten. A szerves oldószereket azok közül választjuk meg, amelyeket az (1), (2) és (2)a reakciónál megemlítettünk. Az (5) számú reakciót a (2) reakcióval azonos feltételek mellett végezzük. Az (1), (2), (2)a (3), (4) és (5) számú reakciókkal kapott vegyületeket a reakcióközegből a szokásos módszerrel, például szűréssel izolálhatjuk, a szűréssel a vegyületeket kicsapjuk vagy további izolálási módszer csökkentett nyomáson végzett desztilláció, amellyel az oldószert eltávolítjuk, majd a maradékot vízzel mossuk és alkalmas oldószerből átkristályosítva tisztítjuk. Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyekben R2, R3, R4 és Rs szubsztituensek közül legalább az egyik CO—R általános képletű csoport — olyan (I) általános képletű vegyületek acilezésével állíthatjuk elő, amelyekben R2, R3, R4 és R5 CO—R képletű csoporttól eltérő. Ezt az acilezést a szokásos acilezőszerekkel, például savkloriddal, savanhidriddel, keténnel vagy homológ-származékokkal hajthatjuk végre. A műveletet szerves oldószeres közegben 20—120°C-on, előnyösen 50—100 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. Amennyiben az acilezést savanhidriddel végezzük, oldószerként előnyösen karbonsavakat, ha pedig savkloriddal végezzük, akkor előnyösen piridint használunk. Az (I) általános képletű vegyületeket, hatóanyagként tartalmazó készítmények az egyszikűek vagy kétszikűek családjába tartozó számos nemkívánatos növényt elpusztítják és mindezt igen kis dózis mellett 150g/hektár — 2500g/hektár tartományon belül. Különösen a következő növényeket pusztítják el teljesen: rozsfű, kölesfű, muhar, mohar, ecsetpázsitfű, vadzab, sárga galaj, kakastaréj, poligonum (disznópázsit), pásztortáska, veronika, mustár, kányazsásza, tyúkhúr, csillaghúr, bogáncs, füstike, libatop, sóska, útifű, atriplex, gyermekláncfű, pirospipacs, krizantémum, aggófű kutyatej, csorbóka. Ezenfelül azok a dózisok, amelyek a nemkívánatos növények pusztítását okozzák nem hatnak kedvezőtlenül a téli és tavaszi gabonafélékre, például a búzára, komlóra, rizsre vagy kukoricára. Az (I) általános képletű vegyületek kikelés előtti és kikelés utáni kezelés során is előnyösen hatnak a növényre. Azonban poszt-emergens kezeléskor a hatás jelentősebb. A találmány szerinti herbicid készítményeket más herbicidekkel is kombinálhatjuk vagy önállóan formálhatjuk és a készítmények a hatóanyagon kívül a mezőgazdaságban szokásos inert adalékokat tartalmazzák, amelyek megkönnyítik a készítmény tartósítását. A készítmény szuszpendálását, a levélhez való tapadását és az atmoszférikus szerekkel szemben mutatott ellenállását növelik, megkönnyítik a biológiai lebontást. Ilyen adalékok például a szilárd hígítók (talkum, szilícium-dioxid, kovaföld, agyag, stb.), vagy folyékony hígítók (például az ásványolajok, víz, szerves oldószerek, például keton, alkohol, szénhidrogén, vagy klórozott szénhidrogén), segédanyagok, felületaktív anyagok, antioxidánsok és stabilizálószerek. A készítményeket előállíthatjuk nedvesíthető porok, vízben emulgeálható oldatok, szuszpenziók, granulák vagy a herbicideknél használt más formában. A herbicid hatású hatóanyagokat tartalmazó készítmények az (I) általános képletű vegyületeket vagy sóikat, tehát a hatóanyagot 1—95 súly%-nyi mennyiségben tartalmazhatják. A találmány szerint előállított hatóanyagokat más herbicid hatású hatóanyagokkal elegyítjük, akkor a találmány szerinti hatóanyag-tartalom 1—80 súly%, a más herbicidek tartalma 80—1 súly%, a 100%-ig hiányzó rész inert adalékanyagokból áll. A következő herbicidekkel kombinálhatjuk a találmány szerint előállított hatóanyagot: 3- (3,4-diklór-fenil)-1,1 -dimetil-karbamid (diuron), 3-fenil-l,1-dimetil-karbamid (fenuron), 3-(3-klór-4-metil-fenil)-l, 1 -dimetilkarbamid (klórtoluron), 3-(4-klór-fenil)-1,1-dimetil-karbamid (monuron), monolinuron, 3-(3,4- diklór-fenil)- 1 -metoxi-1 -metil-karbamid (linuron), izoproturon, metabenztiazuron, 3-(3,4-diklórfenil)-l -(n-butil)-1 -metil-karbamid (neburon), 2-klór-4-(etil-amino)-6-(izopropil-amino)-l,3,5- triazin (atrazin), 2-klór-4,6-bisz(etil-amino)-1,3,5-triazin (simazin), 3-amino-l,2,4-triazol, terbutrin, ciánazin, 2,6-dietil-N-(klór-acetil)N-(metoxi-metil)-anilin (alaklór), N-(klóracetil)-N-izopropil-anilin (propaklór), napropamid, diquat, paraquat, 2,4-diklórfenoxi-etcetsav (2,4-D), 2-(2-metil-4-klórfenoxi)-propionsav (MCPP), 2-metoxi-3,6-diklórbenzoésav (dicamba), 4-amino-3,5,6-triklór-pikolinsav (pikloram), 2,4-dinitro-6-(szek-butil)fenol (dinoseb), 4,6-dinitro-orto-krezol (DNOC), 4- klór-2-butinil-N-(3-klór-fenil)-karbamát (barban), propam, terbacil, 5-bróm-3-(szekbutil)-6-metil-uracil (bromacil), pirazon, fenmedifam és metamitron. A találmány további részleteit a következő példák személtetik. 1. példa 4-Amino-6-klór’-2-(etil-amino)-5-(metil-tio)-pirimidin A vegyületet két lépésben állítjuk elő. 1. lépés: 45,9 g 2,4,6-triklór-5-(metil-tio)-pirimidin, 150 g metil-etil-keton és 130 g víz elegyét egy keverővei ellátott 250 ml-es reaktorba vezetünk. Ehhez az 5 C-on tartott elegyhez 30 percen belül 9,44 g etil-amin 32,5%-os vizes oldatát adagoljuk. Az 5 °C-os hőmérsékletet másfél óra hosszat tartjuk fenn. Ezután 8,08 g marónátron 30%-os vizes oldatát adagol-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
