182507. lajstromszámú szabadalom • Ciklopropánkarbonsav-halogén-benzilésztereket tartalmazó inszekticid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
15 182507 16 2/b. táblázat A ható- Ható- anyag anyag koncent- Kártevőirtó aktivitás (a termék rációja, jele) milliomodrész MD SL PX SG DB „A” 100 9 9 2 9 „B” 25 9 9 1* 9 — C” 25 9 7 9 9 — „D” 25 9 9 1* 6 8 „E” 25 9 6 8 5 6 „F” 100 9 9 9 9 — „G” 25 9 9 2* 9-„H” 12,5 0 0 0 0 9 I” 100 9 9 9 9 — 12,5 9 9 9 8-„K” 25 0 0 0 0 2 „L” 100 3 2 0 0 8* „M” 100 5 0 2 0 8* „N” 50 9 9 5-9 25 9 9 9 — 9 ,r 25 9 9 8 9 8 „Q” 100 9 9 9 9-„R” 25 4 9 1 0 — „s” 50 9 9 9 9 9 „T” 25 9 2 2 9 0 „U” 25 2 0 5 0 0 „V” 25 6 0 2 9 0 „W” 25 9 6 3 9 0 „X” 25 6 7 8 5 0 „Y” 100 5 9 7 9 0 Z” ÍJ*' 100 8 9 9 9 0 2. példa Ebben a példában a (±)-cisz-(Z-2-klór-3,3,3-trifluor-prop- 1-en- l-il)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav- pentafluor-benzil-észter („F” termék) előállítását ismertetjük. 1,1 g (+)-cisz-l-(klór-karbonil)-3-(Z-2-klór-3,3,3- -trifluor-prop-1 -en-1 -il)-2,2-dimetil-ciklopropán 10.0 ml toluollal készített oldatához szobahőmérsékleten, keverés közben 0,75 g pentafluor-benil-alkohol 4.0 ml toluollal készített oldatát adjuk. Ezután a reakcióelegyhez 0,325 g piridin 4,0 ml toluollal készített oldatát adjuk. A reakcióelegyet 18 órán át szobahőmérsékleten tartjuk, majd az elegyet vízzel hígítjuk, és kloroformmal extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, híg vizes sósav-oldattal és vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, majd az oldószert lepároljuk. Az olajos maradékot tisztítás céljából szilikagél-oszlopon kromatografáljuk, eluálószerként kloroformot használunk. Tisztított, olajos termékként (±)-cisz-3-(Z-2-klór-3,3,- 3 -1 r if 1 u or-prop-1 -en-1 -il)-2,2-dime til-ciklopropánkarbonsav-pentafluor-benzil-észtert kapunk. NMR spektrum vonalai (CC14): 1,20-1,44 (m, 6H), 1,80-2,28 (m, 2H), 5,16 (s, 2H), 6,75-6,92 (m, 1H) ppm. 8 3. példa Ebben a példában a 30 súly% (±)-cisz-izomert tartalmazó (±)-cisz/transz-3-[2-(trifluor-metil)- 3,3,3-trifl uor-prop-1 -en-1 -il]-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-pentafluor-benzil-észter („A” termék) előállítását ismertetjük. 2 5 0 mg (±)-cisz/transz-3-[2-(trifluor-metil)-3,3,3- -1 rifluor-prop-1 -en-1 -il]- 2,2-dimetil-ciklo propánkarbonsav (30 súly% cisz-izomert tartalmazó izomerelegy) & 2,0 ml tionil-klorid elegyét 2 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd a tionil-kloridot benzol jelenlétében végzett azeotrop desztillációva! eltávolítjuk. A kapott olajos maradékot, amely infravörös spektrum alapján (±)-cisz/transz-l-(klór-karbonil)-3-[(2-trifluor-metil)-3,3,3-trifluor-prup-1 - -en-l-il]-2,2-dimetil-ciklopropánnak bizonyult, 5,0 ml benzolban oldjuk, az oldathoz 180 mg pentafluor-benzil-alkoholt és 75 mg vízmentes piridint adunk, és a reakcióelegyet 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután az elegyet jég és 100 ml híg vizes sósavoldat keverékébe öntjük, és a kapott oldatot négyszer 25 ml dietil-éterrel extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, egymás után hideg vízzel híg, vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, majd ismét vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, végül az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. Az olajos maradékot tisztítás céljából szilikagél-oszlopon kromatografáljuk, eluálószerként kloroformot használunk. Az eluátumból a kloroformot csökkentett nyomáson lepároljuk. 310 mg (±)-cisz/transz-3-[(2-trifluor-metil)- 3,3,3-trifluor-prop-l-en-il]-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav - pentafluor-benzil-észtert kapunk, amely NMR spektrum alapján 30 súly% (±)-cisz-izomert és 70 súly% (±)-transz-izomert tartalmaz. NMR spektrum vonalai: (CC14): 1,22-1,46 (m, 6H), 1,80-2,64 (m, 2H), 5,28 (s, 2H), 6,32-7,40 (m, 1H). 4. példa A 2. példában ismertetett eljárással állítjuk elő a (±)-transz-3-(Z-2-klór-3,3,3-trifluor-prop-1 -en-l-il)-2,2 - d i me t il-ciklopropánkarbonsav-pentafluor-benzil-észtert (, J” termék) a megfelelő savklorid és pentafluor-benzil-alkohol reakciója útján. NMR spektrum vonalai (CC14): 1,20-1,44 (m, 6H), 1,72-1,82 (m, 1H), 2,28-2,52 (m, 1H), 5,26 (s, 2H), 6,10-6,30 (m, 1H). 5. példa A 3. példában ismertetett eljárással állítjuk elő a „B” - „E”, „G”, „H”, és „J” - „Z” terméket a megfelelő karbonsavakból és alkoholokból. A „B” terméket pentafluor-benzil-alkoholból és (±)-cisz/transz-3-(2,3,3,3-tetrafluor-prop-l-en-l-il)-2,2-dime1il-ciklopropánkarbonsavból (50 súly% (±)-cisz-izomert tartalmazó anyag) kiindulva állítjuk elő. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
