182507. lajstromszámú szabadalom • Ciklopropánkarbonsav-halogén-benzilésztereket tartalmazó inszekticid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
5 182507 6 A találmány hatóanyagokként új, ciklopropánkarbonsav-halogén-benzil-észtereket tartalmazó inszekticid készítményekre vonatkozik. A találmány tárgya továbbá eljárás az új hatóanyagok előállítására. Már régóta ismert, hogy a természetben előforduló dklopropánkarbonsav-észterek egyes képviselői inszekticid hatással rendelkeznek. Ezek a vegyületek azonban ultraibolya fény hatására igen könnyen bomlanak, így mezőgazdasági felhasználásra kevéssé alkalmasak. Eddig már számos szintetikus ciklopropánkarbonsav-származékot állítottak elő és vetettek vizsgálat alá, hogy fény hatásának megfelelő mértékben ellenálló, a mezőgazdaságban általánosan alkalmazható inszekticid hatóanyagokhoz jussanak (lásd például az 1 243 858 számú és 1 413 491 számú nagy-britanniai szabadalmi leírást). A szintetikus ciklopropánkarbonsav-származékok különösen előnyös képviselőit ismerteti a 2 000 764 számú nagy-britanniai és a 863 151 számú belga szabadalmi leírás. Ezek a vegyületek fény hatásának nagymértékben ellenállnak, és ugyanakkor kiváló kontakt- és maradék-inszekticid aktivitással rendelkeznek. Az idézett közleményekben ismertetett ciklopropánkarbonsav-származékok azonban - az 1 243 858 és az 1 413 491 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban felsorolt vegyületekhez hasonlóan — csak igen kis mértékű fertőtlenítő hatást fejtenek ki, vagy fertőtlenítő hatással egyáltalán nem rendelkeznek. A 862 109 számú belga szabadalmi leírás (illetve a megfelelő 2 658 074 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli közrebocsátási irat) inszekticid hatással rendelkező 3-(2,2-dihalogén-viml)- 2,2 - d i metil- ciklopropánkarbonsa v-halogén-benzil-észtereket ismertet, nem tartalmaz azonban semmiféle utalást arra vonatkozólag, hogy ezek a vegyületek fertőtlenítő hatással rendelkeznének. A 2 802 962 számú Német Szövetségi Koztársaság-beli közrebocsátási iratban perhalogén-alkil-vinil-ciklopropánkarbonsavakból és fenoxi-benzil-, a-ciano-fenoxi-benzil- illetve a-etinü-fenoxi-benzü-alkoholokból leszármaztatható inszekticid hatású észterek kerültek ismertetésre; ezek a vegyületek azonban fertőtlenítőszerként nem mutatnak inszekticid aktivitást és talajban élő rovarkártevők irtására nem alkalmasak. A 78/91132 számú japán közrebocsátási iratban (Chemical Abstracts 90, 1700y) az Ixodid és háziállatok más kullancs kártevői ellen felhasználható, deltamethrin nevű vegyületet - (lR,cisz)-3- -( 2,2-dibróm-vinil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-(S)- a-ciano-3-fenoxi-benzü-észter - írták le; semmilyen utalás sincs azonban arra vonatkozólag, hogy ez a vegyidet talajban élő kártevők ellen is felhasználható lenne. Kísérleteink során azt tapasztaltuk, hogy egyes új 3-(2-halogén- vagy trifluor-metü)-3,3,3-trifluor-propenil)- 2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-halogén-benzil-észterek rendkívül erős inszekticid és akaricid aktivitással rendelkeznek, és kontakt, maradék és fertőtlenítő inszekticid hatóanyagokként egyaránt felhasználhatók. A találmány szerinti kártevőirtó készítmények hatóanyagként olyan új vegyületeket tartalmaznak, amelyeknek (I) általános képletében R1 jelentése fluoratom, klóratom, brómatom vagy trífluor-metil-csoport, R2 hidrogénatomot, metilcsoportot vagy cianocsoportot jelent, és R legalább egy fluoratomot tartalmazó halogén-fenil-csoportot képvisel, azzal a kikötéssel, hogy a további halogénatom ldóratom és/vagy brómatom lehet. Az (I) általános képletű vegyületekben R előnyösen legalább négy fluoratomot hordozó tetrahalogén-fenil- vagy pentahalogén-fenil-csoportot, például 2,3,4,5-tetrafluor-fenil-, 2,3,4,6-tetrafluor-fenil-, 4-klór-2,3,5-trifluor-fenil-, 4-klór-2,3,5,6-tetrafluor--fenil-, 4-bróm-2,3,5,6-tetrafluor-fenil- vagy pentafluor-fenil-csoportot jelenthet. Előnyös inszekticid hatással rendelkeznek azok a vegyületek is, amelyeknek (I) általános képletében R 1-3 fluoratomot tartalmazó halogén-fenil-csoportot képvisel. Az (I) általános képletű vegyületek előnyös képviselőit az 1. táblázatban soroljuk fel. 1. táblázat A vegyidet sorszáma Rí r2 R 1. cf3 h pentafluor-fenil-2. F H pentafluor-fenü-3. Br H pentafluor-fenü-4. a H pentafluor-fenü-5. Cl ch3 pentafluor-fenil-6. a CN pentafluor-fenil-7. Cl H 2,3,5,6-tetrafluor-4- -klór-fenil-8. Cl H 2,3,5,6-tetrafluor-4- -bróm-fenü-9. Cl H 2 ß ,4,5-tetrafluor-fenü-10. a H 2,3,4,6-tetrafluor-fenü-11. Cl H 2,3,5-trifluor-4-klór-fend-12. Cl H 2,3-difluor-fenil-13. a H 2,4-difluor-fenü-14. a H 2,5-difluor-feiúl-15. Cl H 2,6-difluor-fenil-16. a H 2-fluor-fenü-17. a H 3-fluor-fenü-18. a H 4-fluor-fenü-A szakember számára nyilvánvaló, hogy az (I) általános képletű vegyületek többféle geometriai izomer és sztereoizomer formájában képződhetnek. Az (I) általános képletű vegyületek a dklopropángyűrűhöz kapcsolódó szubsztituensek térbeli helyzetétől függően cisz- és transz-izomerek, a vinilcsoporthoz kapcsolódó, trifluor-metil-csoporttól eltérő jelentésű R1 szubsztituens térbeli helyzetétől függően pedig E- és Z-izomerek lehetnek. Minthogy a dklopropán-t gyűrű két aszimmetrikusan szubsztituált szénatomot tartalmaz, a vegyületek különféle optikailag aktív (R 3 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
