182472. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-fenil-alkánkarbonsav származékok előállítására
13 182472 14 26. példa 4,5 g 2-(N-benzoil-amido-szulfonil-oxi)-5-benzoil-hidratropasav 20 ml metanolban lévő oldatához 2,8 ml trietil-amint és 0,2 g 5% palládiumot tartalmazó csontszenet adunk, és 25 °C-on és légköri nyomáson az elméletileg szükséges hidrogénmennyiség felvételéig hidrogénezzük. A katalizátor kiszűrése után az oldatot bepároljuk. A bepárlási maradékot vízben felvesszük, 20%-os vizes sósavval megsavanyítjuk, az elkülönülő kristályokat leszívatjuk. 2,35 g (92,5%) 3-benzoil-hidratropasavat nyerünk; Op. : 90—92 °C. 27. példa 3.8 g 2-[l-(N-metoxi-karbonil-amido-szulfonil-oxi)-6-metoxi-2-naftil]-propionsav 20 ml metanolban lévő oldatához 2,8 ml trietil-amint és 0,2 g 5% palládiumot tartalmazó csontszenet adunk, és 25 °C-on és légköri nyomáson az elméletileg szükséges hidrogénmennyiség felvételéig hidrogénezzük. A katalizátor kiszűrése után a szűrletet bepároljuk. A maradékot vízben felvesszük, és 20%-os vizes sósavval megsavanyítjuk. Az elkülönülő kristályokat leszívatjuk. 2,2 g (96%) 2-(6-metoxi-2- naftil)-propionsavat nyerünk. Op. : 153—155 °C. 28. példa 4,2 g 2-hidroxi-3-fenoxi-hidratropasav-szulfát-dikálium-só 50 ml vízben lévő oldatához 2 g kálium-hidroxidot és 2 g Urushibara szerint frissen készített Raney nikkelkatalizátort adunk, és a reakcióelegyet 60 °C-on keverjük 10—15 percig. A katalizátor kiszűrése után a szűrletet 20%-os vizes sósavval megsavanyítjuk, az elkülönülő olajat kloroformmal extraháljuk. A kloroformos oldatot nátrium-szulfáton való szárítás után bepároljuk. A maradék 2,35 g (97%) 3-fenoxi-hidratropasav. Ciklohexil-amin-só. : Op. : 151—153 °C. 29. példa 3,4 g 2-hidroxi-4-metil-hidratropasav-szulfát-dikálium-só 50 ml vízben lévő oldatához Raney nikkelkatalizátort adunk, és az elméletileg szükséges hidrogénmennyiség felvételéig hidrogénezzük. A katalizátor kiszűrése után a szűrletet 20%-os vizes sósavval megsavanyítjuk. Az elkülönülő olajat kloroformmal extraháljuk. A kloroformos oldat bepárlása után 1,5 g (91,5%) 4-metil-hidratropasavat nyerünk. Op. : 89—79Í °C. 30. példa 3.8 g N,N’-diciklohexil-4-metil-(l-karboxil-l-etil)-fenil-izokarbamid izo-propil-alkoholban lévő oldatához 0,2 g 5% palládiumot tartalmazó csontszenet adunk, és 25 °C-on és légköri nyomáson az elméletileg szükséges hidrogénmennyiség felvételéig hidrogénezzük. A katalizátor kiszűrése után a szűrletet bepároljuk. A maradékot 5%-os szódaoldattal kezeljük, szűrjük. A szűrletet 20%-os vizes sósavval megsavanyítjuk, az elkülönülő kloroformmal extraháljuk. A kloroformos oldatot nátrium-szulfáton való szárítás után bepároljuk. A maradék 1,4 g (85%) 4-metil-hidratropasav. Op.: 89—91 °C. 31. példa 3 g 2-hidroxi-4-metil-hidratropasav-fenil-uretán ecetsavban lévő oldatához 0,4 g 5% palládiumot tartalmazó csontszenet adunk, és 70 °C-on és légköri nyomáson az elméletileg szükséges hidrogénmennyiség felvételéig hidrogénezzük. A katalizátor kiszűrése után a szűrletet bepároljuk. A maradékot 10%-os vizes sósavval elkeverjük, és az elkülönülő kloroformmal olajat extraháljuk. A kloroformos oldatot nátrium-szulfáton való szárítás után bepároljuk. A maradék 1,1 g (67%) 4-metil-hidratropasav. Op. : 89—91 °C. 32. példa 3,2 g [-5-metil-2-(l-karboxi-l-etil)-fenil]-l-fenil)-5-tetrazolil-éter 100 ml benzolban lévő oldatához 0,8 g 5% palládiumot tartalmazó csontszenet adunk és 2,8 atmoszféra nyomáson 35—40 °C között az elméletileg szükséges hidrogén mennyiség felvételéig hidrogénezzük. A katalizátort kiszűrjük, forró etil-alkohollal mossuk. A szűrletet bepároljuk, a maradékot 5%-os szódaoldattal kezeljük. Szűrés után a szűrletet 20%-os vizes sósavval megsavanyítjuk, az elkülönülő olajat kloroformmal extraháljuk. A kloroformos oldatot nátrium-szulfáton való szárítás után bepároljuk. A maradék 1,4 g (85%) 4-metil-hidratropasav. op.: 89—91 °C. 33. példa 104 ml o-krezol 200 ml acetonban levő oldatához 40,8 g nátrium-hidroxid 160 ml vízben való oldatát adjuk. A reakcióelegyhez jeges-vizes hűtés és keverés közben hozzácsepegtetünk 104 ml krotilbromidot, 2 órán át keverjük hűtés közben, majd 1 órán át forraljuk. Lehűtés után a szerves fázist elválasztjuk, a vizes fázist 2x50 ml petrol-éterrel kirázzuk. Az egyesített szerves fázisokat 8 X100 ml 30%-os nátrium-hidroxid oldattal kirázzuk, vízzel semlegesre mossuk. A petroléter ledesztillálása után sárga olajként visszamarad az o-krezol-krotiléter. A kapott o-krezol-krotilétert visszafolyató hűtő alatt addig forraljuk, míg a forrpont 210 °C-ra emelkedik (kb. 4 óra). Lehűlés után 160 ml 20%-os kálium-hidroxidot adunk hozzá, az elegyet 3x50 ml petroléterrel kirázzuk. A vizes oldatot tömény sósavval megsavanyítjuk. Az elkülönülő olajat éterben felvesszük, az éteres oldatot vízzel semlegesre mossuk, nátrium-szulfáton megszárítjuk. Az éter ledesztillálása után visszamaradó olajat vákuumban desztillálva a 2-metil-6-(l-metil)-allil-fenolt nyerjük; n“ 1,5315. Termelés: 60%, fp.: 110—120 °C. (15 Hgmm-en). 34. példa 8,62 g 4-fenoxi-fenil-krotil-étert (DOS 2,304,962 szerint előállított) 30 ml difeniléterben egy órán keresztül visszafolyatás mellett forralunk 260 °C-on. Lehűtés után 30 ml petroléterrel hígítjuk, és 2x25 ml Claisen-alkálival rázzuk ki. A lúgos fázist koncentrált sósavval megsavanyítjuk, majd: 3x30 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
