182472. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-fenil-alkánkarbonsav származékok előállítására
15 182472 16 ml éterrel kirázzuk. Az egyesített éteres fázisokat nátrium-szulfáton szárítjuk, és bepárolva 2-(l-metil-allil)-4-fenoxi-fenolt kapunk. Termelés: 81%. NMR spektrum (CDCl3-ban): 1,51 ppm 3H; 3,92 ppm 1H; 4,8—5,3 ppm 2H; 5,7—6,3 ppm 1H; 7,2—8,0 9H. 35. példa 22 g 2-metil-6-allil-fcnol (J. Org. Chem. 30, 1032 (1965) 90 ml száraz piridinben lévő oldatához jegesvizes hűtés és keverés közben 24,6 g metánszulfonsav-kloridot csepegtetünk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten éjszakán át állni hagyj uk, majd a kristályokat tartalmazó reakcióelegyet 50 ml tömény sósav és 150 g jég elegyére öntjük. Az elkülönülő olajat elválasztjuk, a vizes fázist 2x100 ml éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot az olajjal egyesítjük, 2x100 ml 1:1 sósav-víz eleggyel kirázzuk, majd vízzel semlegesre mossuk, nátriumszulfáton megszárítjuk. Az éter ledesztillálása után sárga olajként marad vissza a 2-metil-6-allil-fenolmezilészter; nő8 1,5252. Termelés: 93%. 36. példa 4,28 g 3-/l-metil/-allil-4-hidroxi-benzofenon 20 ml száraz piridinben levő oldatához 2,2 g metánszulfonsav-kloridot adunk, és a reakcióelegyet 5 órán át vízfürdőn melegítjük. Lehűlés után a reakcióelegyet 10 ml tömény sósav és 100 g jég elegyére öntjük. Az elkülönülő olajat 3x50 ml éterrel kirázzuk. Az egyesített éteres oldatokat 3x20 ml 2 n sósavval kirázzuk, vízzel savmentesre mossuk, 2x20 ml 2n nátrium-hidroxiddal kirázzuk, ismét vízzel mossuk, nátrium-szulfáton megszárítjuk. Bepárlás után sárga olajként nyerjük a 3-/l-metil/allil-4-meziloxibenzofenont; n8" 1,5732. Termelés: 94%. 37. példa 14,8 g 2-allil-4-metil-fenil (J. Am. Chem. Soc. 80. 3271 (1958) 50 ml száraz piridinben levő oldatához jeges vizes hűtés és keverés közben 14 g metánszulfonsav-kloridot csepegtetünk. A továbbiakban a 35. példában leírtak szerint járunk el. Az éter ledesztillálása után sárga olajként marad vissza a 2-allil-4-metil-fenol-mezilészter. Termelés: 93%. NMR spektrum (CDC13) 5,7—6,3 ppm 1H; 7,3 —7,9 811. 38. példa 16,2 g 2-(l-metil)-allil-4-metil-fenol (Helv. 45, 1943 /1962/) 60 ml száraz piridinben lévő oldatához jeges-vizes hűtés és keverés közben 18,43 g metánszulfonsav-kloridot csepegtetünk. A továbbiakban a 35. példában leírtak szerint járunk el. Az éter ledesztillálása után sárga olajként marad vissza a 2-(l-metil)-allil-4-metil-fenol-mezilészter; n„ 1,5053. Termelés: 73%. 39. példa 32,44 g 2-metil-6-(l-metil)-allil-fenol 120 ml száraz piridinben levő oldatához jeges vizes hűtés és keverés közben 33,2 g metánszulfonsav-kloridot csepegtetünk. A továbbiakban a 35. példában leírtak szerint járunk el. Az éter ledesztillálása után visszamaradó 2-metil-6-(l-metil)-allil-fenol-mezilésztert vákuumban ledesztilláljuk. Fp. : 187—190 °C/15 Hgmm; nj,1 1,5283. Termelés: 90%. 40. példa 7,17 g 2-(/l-metil)-allil-4-fenoxi-fenolt 30 ml piridinben oldunk, és hűtés közben 3,41 g mezilkloridot csepegtetünk hozzá. Egy éjszakán át jégszekrényben tartjuk, majd jég és 12 ml koncentrált sósav elegyére öntjük. Az elváló olajat 3x20 ml benzollal rázzuk ki. Az egyesített benzolos fázisokból 2x20 ml Claisen-alkálival távolítjuk el a mezilezetlen fenol-származékot, majd a szerves fázist lúgmentesre mossuk. A benzolos oldatot nátriumszulfáton szárítjuk, majd bepároljuk. így 2- ( l-metil-allil)-4-fenoxi-fenol-mezilésztert kapunk, ny“ = 1,5565. Termelés: 72%. 41. példa 2 g 2-allil-4-fenoxi-fenolt 10 ml piridinben oldunk és hűtés közben 1 g mezilkloridot csepegtetünk hozzá. Az elegyet egy éjszakán át állni hagyjuk, majd jég és 5 ml koncentrált sósav elegyére öntjük. Az elváló olajat 3x20 ml éterrel távolítjuk el. Az egyesített éteres részeket 2x10 ml normál nátrium-hidroxiddal rázzuk ki, majd vízzel lúgmentesre mossuk. Az éteres oldatot nátrium-szulfáton szárítjuk. Bepárlás után 2-allil-4-fenoxifenol-mezilésztert kapunk. Termelés: 63%. NMR spektrum (CDCl3-ban) : 3,25 ppm 3H ; 3,55 ppm 2H ; 4,9—5,3 ppm 2H; 5,6—6,4 ppm 1H; 7,3—7,9 ppm 8H. 42. példa 7,7 g 3-allil-4-hidroxi-benzofenon (J. Am. Chem. Soc. 80, 3271 /1958/) 43 ml száraz piridinben levő oldatához jeges vizes hűtés és keverés közben 4,46 g metánszulfonsav-kloridot csepegtetünk. A továbbiakban a 35. példában leírtak szerint járunk el. Az éter ledesztillálása után sárgás-barna olajként marad vissza a 3-allil-4-meziloxi-benzofenon. Termelés: 99%, NMR spektrum (CDCl3-ban): 3H 3,25 ppm; 2H 3,55 ppm; 2H 4,9—5,3 ppm; 1H 5,6—6,4 ppm ; 8H 7,3—7,9 ppm. 43. példa 15,8 g kálium-permanganát 150 ml vízben levő szuszpenziójához jeges-vizes hűtés és keverés közben hozzáadjuk 6 g 2-(l-metil)-allil-fenol-mezilészter, 30 ml ecetsav és 0,7 g tetrabutil-ammóniumklorid 150 ml benzolban levő oldatát. A továbbiakban a 22. példában leírtak szerint járunk el. Az elkülönülő 2-meziloxi-hidrotropasavat leszívatjuk ; Op. : 94—96 °C. Termelés : 45%. 44. példa 7,9 g 2-allil-naftol-mezilészterből kiindulva a 22. példában leírtak szerint eljárva kristályosán elkülönülő l-meziloxi-2-naftil-ecetsavat kapunk. Op. : 180—181 °C. Termelés : 60%. 45. példa A 42. példában megadottak szerint eljárva, de a 2-allil-fenol-mezilészter helyett 8,54 g 2-allil-fenol-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
