182472. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-fenil-alkánkarbonsav származékok előállítására
11 182472 12 láljufe. 23 g (95%) 3-fonoxi-hidratropasavat nyerünk, fp. : 190—192 °C (0,4 Hgmm) ; nj : 1,5751, Ciklohexil-amin-só Op.: 153—154 °C. 17. példa 32.5 g 2-(l-metánszulfonil-oxi-6-metoxi-2-naftil)-propíonsav 200 ml metanolban lévő oldatához 28 ml trietil-amint és 2 g 5% palládiumot tartalmazó csontszenet adunk, és 25 °C-on, légköri nyomáson az elméletileg szükséges hidrogénmennyiség felvételéig hidrogénezzük. A katalizátor kiszűrése után az oldatot bepároljuk. A bepárlási maradékot vízben felvesszük, 20%-os vizes sósavval megsavanyítjuk, és az elkülönülő fehér kristályokat leszívatjuk. 22 g (95,6%) 2-(6-metoxi-2-naftil)-propionsavat nyerünk; Op. : 153—155 °C. 18. példa 34 g 2-metánszulfonil-oxi-4-fenil-5-fluor-hidratropasav 200 ml metanolban lévő oldatához 28 ml trietil-amint és 2 g 5% palládiumot tartalmazó csontszenet adunk, és 25 °C-on, légköri nyomáson az elméletileg szükséges hidrogénmennyiség felvételéig hidrogénezzük. A katalizátor kiszűrése után az oldatot bepároljuk. A maradékot vízben felvesszük, 20%-os vizes sósavval megsavanyítjuk, és az elkülönülő fehér kristályokat leszívatjuk. 23,3 g (95,5%) 3-fluor-4-fenil-hidratropasavat nyerünk; Op.: 110—111 °C. 19. példa 77.5 g 2-metánszulfonil-oxi-4-metil-hidratropasav 600 ml metanolban lévő oldatához 84 ml trietil-amint és 6 g 5% palládiumot tartalmazó csontszenet adunk, és 25 °C-on, légköri nyomáson az elméletileg szükséges hidrogénmennyiség felvételéig hidrogénezzük. A katalizátor kiszűrése után a szűrletet bepároljuk. A maradékot vízben ielveszszük, 20%-os vizes sósavval megsavanyítjuk és az elkülönülő 4-metil-hidratropasavat kloroformmal extraháljuk. A kloroformos oldatot nátrium-szulfáton való megszárítás után bepárolva nyerj ük a 4-metil-hidratropasavat. Termelés: 84%. Op.: 89—91 °C. 20. példa 35 g 2-metánszulfonil-oxi-5-benzoil-hidratropasav 200 ml metanolban lévő oldatához 28 ml trietilamint és 2 g 5% palládiumot tartalmazó csontszenet adunk, és 25 °C-on, légköri nyomáson az elméletileg szükséges hidrogénmennyiség felvételéig hidrogénezzük. A katalizátor kiszűrése után a szűrletet bepároljuk. A bepárlási maradékot vízben felvesszük, 20%-os vizes sósavval megsavanyítjuk, és az elkülönülő kristályokat leszívatjuk. 24.4 g (96%) 3-benzoil-hidratropasavat nyerünk. Op. : 90—92 °C. 21. példa 24.5 g 2-metánszulfonil-oxi-hidratropasav 200 ml metanolban lévő oldatához 28 ml trietil-amint és 2 g 5% palládiumot tartalmazó csontszenet adunk, és 25 °C-on, légköri nyomáson az elméletileg szükséges hidrogénmennyiség felvételéig hidrogénezzük. A katalizátor kiszűrése után a szűrletet bepároljuk. A maradékot vízben felvesszük, 20%-os vizes sósavval megsavanyítjuk, az elkülönülő olajat kloroformmal extraháljuk. A kloroformos oldatot nátrium-szulfáton való szárítás után bepároljuk, és a maradékot ledesztilláljuk. 13,5 g (90%) hidratropasavat nyerünk. Fp.: 145 °C (13 Hgmm); nő5: 1,5219. 22. példa 28 g l-metánszulfonil-oxi-2-naftil-ecetsav 200 ml metanolban lévő oldatához 28 ml trietil-amint és 2 g 5% palládiumot tartalmazó csontszenet adunk és 25 °C-on, légköri nyomáson az elméletileg szükséges hidrogénmennyiség felvételéig hidrogénezzük. A katalizátor kiszűrése után a szűrletet bepároljuk. A maradékot vízben felvesszük, 20%-os vizes sósavval megsavanyítjuk, az elkülönülő fehér kristályokat leszívatjuk. 16 g (86%) 2-naftil-ecetsavat nyerünk. Op.: 141—142 °C. 23. példa 4,1 g 2-toIuolszulfonil-oxi-3-fenoxi-hidratropasav 150 ml alkoholban lévő oldatához 24 g W-6 nikkelkatalizátort adunk, és 25 °C-on légköri és nyomáson az elméletileg szükséges hidrogén felvételéig hidrogénezzük. A katalizátor kiszűrése után a szúrletet bepároljuk. A maradékot vízben felvesszük, megsavanyítjuk 10%-os sósavval, az elkülönülő olajat kloroformmal extraháljuk. A kloroformos oldatot nátrium-szulfáton való szárítás után bepároljuk, a maradék 2,1 g (89%) 3-fenoxi-hidratopasav. Ciklohexil-amin-só. Op.: 151—153 °C. 24. példa 3.3 g 2-toluolszulfonil -oxi-4-metil-hidratropasav 150 ml alkoholban lévő oldatához 15 g Raney nikkelkatalizátort adunk és a reakcióelegyet 3 órán át forraljuk keverés közben. Lehűtés után a katalizátort kiszűrjük, a szűrletet bepároljuk. A maradékot 50 ml vízzel eldörzsöljük, az elkülönülő terméket kloroformmal extraháljuk. A kloroformos oldat bepárlása után 1,5 g (91%) 4-metil-hidratropasavat nyerünk. Op. : 89—91 °C. 25. példa 3.4 g 2-amido-szulfonil-oxi-3-fenoxi-hidratropasav 20 ml metanolban lévő oldatához 2,8 ml trietilamint és 0,2 g 5% palládiumot tartalmazó csontszenet adunk, és 25 °C-on, légköri nyomáson az elméletileg szükséges hidrogénmennyiség felvételéig hidrogénezzük. A katalizátor kiszűrése után az oldatot bepároljuk. A bepárlási maradékot vízben felvesszük, 20%-os vizes sósavval megsavanyítjuk, az elkülönülő olajat kloroformmal extraháljuk. A kloroformos oldatot nátrium-szulfáton való szárítás után bepároljuk. A maradék 2,2 g (91%) 3-fenoxi-hidratropasav. Termelés: 90%. Ciklohexilamin-só. Op.: 151—153 °C. 5 10 15 2C 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
