182472. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-fenil-alkánkarbonsav származékok előállítására
g 182472 10 beadagolunk 47,5 g p-toluol-szulfonsav-kloridot. 8 órai keverés után tömény sósav és jég elegyére öntjük a reakeióelegyet. Az elkülönülő olajat éterben felvesszük. Az éteres oldatot 2n nátriumhidroxiddal és vízzel mossuk, nátrium-szulfáton megszárítjuk. Az éter ledesztillálása után visszamarad a 2-allil-fenol-tozilészter. Termelés: 87%; nj,6: 1,5543. 7. példa 13.5 g 2-Allil-fenol, 13,1 g fenil-izocianát és 0,5 ml piridin elegyét 5 percig melegítjük 100 C°-on. A reakcióelegyhez petrolétert adunk. Az elkülönülő kristályokat leszívatjuk, petroléterrel mosva 108— 109 °C-on olvadó 2-allil-fenol-feniluretánt nyerünk. Termelés: 78%. 8. példa 18.4 g 2-Allil-l-naftol, 13.1 g fenil-izocianát és 0,5 ml piridin elegyét 5 percig melegítjük 100 C°-on. A reakcióelegyhez petrolétert adunk, és az elkülönülő kristályokat leszívatjuk, petroléterrel mossuk. Széntetrakloridból való kristályosítás után 141— 142 C°-on olvadó 2-allil-l-naftol-fenil-uretánt nyerünk. Termelés: 84%. 9. példa 3.4 g 2-(l-metil)-allil-fenoI, 3,3 g fenil-izocianát és 0,1 ml piridin elegyét 5 percig melegítjük 100 C°-on. A reakcióelegyhez petrolétert adunk és az elkülönülő kristályokat leszívatjuk, petroléterrel mossuk. így 92—94 C°-on olvadó 2-(l-metil)-allil-fenil-uretánt nyerünk; termelés: 90%. 10. példa 8.4 g 2-(l-metil)-allil-l-naftol, 8,7 g fenil-izocianát és 0,2 ml piridin elegyét 5 percig 100 C°-on melegítjük. A reakeióelegyet petroléterrel hígítjuk, az elkülönülő kristályokat leszívatjuk, petroléterrel mossuk. így 138—142 °C-on olvadó (2-1-metil)-allil-l-naftol- fenil-uretánt nyerünk. Termelés: 85%. 11. példa 19,8 g Kálium-permanganát 1500 ml acetonban levő oldatába hűtés és keverés közben belecsepegtetjük 5,3 g 2-allil-fenol-mezilészter 10 ml acetonban levő oldatát. A reakeióelegyet éjszakán át állni hagyjuk, majd 5n kénsavval megsavanyítjuk és megszűrjük. A szűrletet vákuumban beszárítjuk. A kristályos maradékot nátrium-hidrogén-karbonát oldattal elkeverjük, szűrjük, a szűrletet 5n sósavval megsavanyítjuk. Az elkülönülő kristályokat leszívatjuk, így 110 °C-on olvadó 2-meziloxi-fenil-ecetsavat nyerünk. 50%-os alkoholból való átkristályosít ás után. Termelés: 31%. op. : 125—126 °C. 12. példa 31.6 g Kálium-permanganát 300 ml vízben levő szuszpenziójához jeges-vízben hűtés és keverés közben hozzáadjuk 12,7 g 2-allil-fenol-mezilészter, 60 ml ecetsav és 1,35 g tetrabutil-ammoniumklorid 300 ml metilén-kloridban levő oldatát. A reakcióelegyet hűtés közben 30 percig keverjük, majd 34 g nátrium-hidrogén-szulfitot, és 60 ml 1:1 hígít ású vizes sósavat adunk hozzá. A metilénkloridos fázist elválasztjuk, a vizes fázist 2 X100 ml metilénkloriddal kirázzuk. A metilén-kloridos oldatot nátrium-szulfáton megszárítjuk. A metilén-klorid ledesztillálása után visszamaradó kristályos anyagot 70 ml nátrium-hidrogén-karbonát oldatban feloldjuk, az oldatot metilén-kloriddal kirázzuk. A vizes oldatot 2n sósavval megsavanyítjuk. Az elkülönülő kristályokat leszívatjuk és megszárítjuk. Ily módon 2-meziloxi-fenilecetsavat nyerünk, mely 123—124 °C-on olvad. Termelés: 33%. 13. példa 15.8 g Kálium-permanganát 150 ml vízben levő szuszpenziójához jeges-vizes hűtés és keverés közben hozzáadjuk 6 g 2-(l-metil)-allil-fenol-mezilészter, 30 ml ecetsav és 0,7 g tetrabutil-ammonium-klorid 150 ml benzolban levő oldatát. A reakcióelegyet 25 °C alatti hőmérsékleten 45 percig keverjük, majd 17 g nátrium-hidrogén-szulfitot és 30 ml 1:1 hígítású vizes sósavat adunk hozzá. A benzolos fázist elválasztjuk, a vizes fázis 2x50 ml benzollal kirázzuk. Az egyesített benzolos oldatokat nátrium-szulfáton megszárítjuk. A benzol ledesztillálása után visszamaradó kristályos anyagot 28 ml telített nátrium-hidrogén-karbonát oldatban oldjuk, az oldatot benzollal kirázzuk. A vizes oldatot 5n sósavval megsavanyítjuk. Az elkülönülő 2-meziloxi-hidratropasavat leszívat juk ; termelés : 46%. Op.: 94—96 °C. 14. példa 15.8 g Kálium-permanganát 150 ml vízben levő szuszpenziójához jeges-vizes hűtés és kevertetés közben hozzáadjuk 7,9 g 2-allil-naftol-mezilészter, 30 ml ecetsav és 0,7 g tetrabutil-ammonium-klorid 150 ml benzolban levő oldatát. A reakeióelegyet 20 C° alatti hőmérsékleten 45 percig keverjük, majd 17 g nátrium-hidrogén-szulfitot és 30 ml 1:1 hígítású vizes sósavat adunk hozzá. A kristályosán elkülönülő l-meziloxi-2-naftiI-ecetsavat leszívatjuk ; Termelés: 60%. Op. : 180—181 °C. 15. példa A 12. példában megadottak szerint eljárva, de a 2-allil-fenolmezilészter helyett 8,54 g 2-allil-fenol-tozilésztert használva a 2-toziloxi-fenilecetsavat nyerjük; termelés: 39%. Op.: 119—120 °C. 16. példa 33 g 2-metánszulfonil-oxi-fenoxi-hidrotropasav 200 ml metanolban lévő oldatához 28 ml trietilamint és 2 g 5% palládiumot tartalmazó csontszenet adunk, és 25 °C-on, légköri nyomáson az elméletileg szükséges hidrogén mennyiség felvételéig hidrogénezzük. A katalizátor kiszűrése után az oldatot bepároljuk. A bepárlási maradékot vízben felvesszük, 20%-os vizes sósavval megsavanyítjuk, az elkülönülő olajat kloroformmal extraháljuk. A kloroformos oldatot nátrium-szulfáton való szárítás után bepároljuk, és a maradékot ledesztil-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
