182452. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként helyettesített alkil--azoli-oxim-karbamátokat tartalmazó inszekticid akaricid és nematocid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
3 182452 4 A találmány tárgya hatóanyagként helyettesített alkil-azolil-oxim-karbamátokat tartalmazó inszekticid, akaricid és nematocid készítmény, és eljárás a hatóanyag előállítására. Ismert, hogy a helyettesítetlen alkil-azolil-oximkarbamátok jó inszekticid, akaricid és nematocid tulajdonságokkal rendelkeznek (lásd például a 2 613 167. számú és a 2 635 883. számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratokat). A vegyületek hatása azonban, különösen kis menynyiségek felhasználása esetén nem mindig kielégítő. Azt találtuk, hogy az új, (I) általános képletű helyettesített alkil-azolil-oxim-karbamátok — a képletben X és X’ jelentése egymástól függetlenül hidrogén-, fluor-, klór-, króm-, jódatom vagy hidroxilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy legalább az egyik szubsztituens jelentése hidrogénatomtól eltérő, R1 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, R2 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, vagy R1 1—4 szénatomos alkilcsoport jelentése esetén —S—R3 általános képletű csoport, az utóbbi képletben R3 jelentése ugyanaz a csoport, amelyhez az —S—R3 általános képletű csoport kapcsolódik, és n értéke 0 vagy 1 — jó inszekticid, akaricid és nematocid hatást mutatnak. A találmány szerint az (I) általános képletű helyettesített alkil-azolil-oxim-karbamátokat úgy állítjuk elő, hogy a) (II) általános képletű oximokat — a képletben X, X’ és n a fenti jelentése — (III) általános képletű karbamoil-halogenidekkel reagáltatunk — a képletben R1 és R2 a fenti jelentésű, — Hal jelentése fluor- vagy klóratom — vagy hígítószer és savmegkötőszer jelenlétében, vagy hígítószer és nátrium-hidrid jelenlétében; vagy olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R1 jelentése hidrogénatom és R2 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, b) (II) általános képletű oximokat — a képletben X, X’ és n a fenti jelentésű —• (IV) általános képletű izocianátokkal reagáltatunk — a képletben R jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport — hígítószer és adott esetben katalizátor jelenlétében. A találmány szerinti eljárással előállítható helyettesített alkil-azolil-oxim-karbamátok meglepő módon jobb inszekticid, akaricid és nematocid hatást mutatnak, mint az ismert helyettesítetlen alkil-azolil-oxim-karbamátok, a nyilvánvaló kémiai és hatástani rokonság ellenére. így a találmány' szerinti vegyületek a technikát gazdagítják. A találmány szerinti helyettesített alkil-azoliloxim-karbamátok az (I) általános képlettel foglalhatók össze. Különösen előnymsek azok az (I) általános képletű helyettesített alkil-azolil-oxim-karbamátok, amelyek képletében R1 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport; R2 jelentése metil-, vagy egy —S—R3 általános képletű csoport, ahol R3 jelentése azonos azzal a csoporttal, amelyhez az —S—R3 általános képletű csoport kapcsolódik; X és X’ jelentése klór-, fluor- vagy brómatom, vagy7 az együk jelentése hidrogénatom, n jelentése pedig 0 vagy 1. Az előállítási példákban megadott vegyiileteken kívül különösen a következő I. táblázatban felsorolt (I) altalános képletű vegyületek előnymsek: I. táblázat X X’ n R1 R2 —F —H 0 —H —CHa ~-Br —H 0 —H —ch3 —F —F 1 —H-ch3 —Cl —H 1 —H-c2h5 Ha például 4-klór-3,3-dimetil-2-oximino-l-(l,2,4- triazol-l-il)-butánt és dimetil-karbamoil-kloridot használunk kiindulási anyagként, a reakció lejátszódását az A reakcióvázlat szemlélteti. Az A reakcióvázlattal szemléltetett reakció az a) eljárásváltozatnak felel meg. Ha például 3,3-dimetil-4-hidroxi-2-oximino-l(l,2.4-triazol-l-il)-butánt és metil-izocianátot használunk kiindulási anyagként, a B reakció vázlattal szemléltethetjük a lejátszódó reakciót. Ez a reakció a b) eljárásváltozatnak felel meg. Az a) és b) eljárásváltozatban kiindulási anyagkén: használt oximok a (II) általános képlettel jellemezhetők. A képletben X, X’ és n a korábban megadott jelentésű és előnyösen az (I) általános képlettel kapcsolatban megadott csoportokat jelenti. A (II) általános képletű oximok új vegyületek, amelyek azonban könnyen előállíthatok a 2 635 883. számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratban ismertetett eljárással. Azok a (II) általános képletű oximok, amelyek képletében n jelentése 0, úgy állíthatók elő, hogy (VIII) általános képletű hidroxámsav-halogenideket — a képletben X és X’ a fenti jelentése és Y halogénatomot, különösen klór- vagy brómatomot jelent — (IX; képletű triazollal reagáltatunk szerves oldószer, például tetrahidrofurán és savmegkötőszer, például trimetil-amin vagy triazol-felesleg jelenlétében, 0—80 °C, előnyösen 0—40 °C hőmérsékleten. A (II) általános képletű vegyületeket úgy izoláljuk, hogy vizet adunk a reakcióelegyhez, majd a kivált csapadékot kiszűrjük, szárítjuk és adott esetben át kristályosítással tisztítjuk. A kiindulási anyagként felhasznált (VIII) általános képletű hidroxámsav-halogenidek ismert vegyületek (H. Ulrich: The Chemistry7 of Imidoyl Halides, 157—172. old., Plenum Press, New York, 1968 és az idézett helyen hivatkozott irodalmi helyek). Az esetleg még nem ismert vegyületek előállíthatok az idézett helyen ismertetett eljárásokkal, például a megfelelő aldoximok klórozásával. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
