182452. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként helyettesített alkil--azoli-oxim-karbamátokat tartalmazó inszekticid akaricid és nematocid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
5 182452 6 Azok a (II) általános képletű oximok, amelyek képletében n jelentése, 1, úgy állíthatók elő, hogy (X) általános képletű azolil-ketonokat — a képletben X és X’ a korábban megadott jelentésű — hidroxil-aminnal reagáltatunk, oldószer, előnyösen alkohol, illetve vizes alkohololdat jelenlétében, 20— 100 °C, előnyösen 50—80 °C hőmérsékleten. A hidroxil-amint előnyösen sói, például hidrokloridja formájában használjuk, savinegkötőszer, így nátrium-karbonát jelenlétében. A (II) általános képletű vegyöletek úgy izolálhatok, hogy a reagáltatással kapott terméket az oldószer ledesztillálása után szokásos módon feldolgozzuk. A (X) általános képletű azolil-ketonokat úgy állíthatjuk elő, hogy egy (XI) általános képletű halogén-ketont — a képletben X és X’ a korábban megadott jelentésű és Y klór- vagy brómatomot jelent — (IX) képletű triazollal reagáltatunk hígítószer, például metil-etil-keton és savmegkötőszer, például kálium-karbonát jelenlétében, 20—150 °C, előnyösen 60—120 °C hőmérsékleten. A (XI) általános képletű vegyületek úgy izolálhatók, hogy a reagáltatással kapott sót kiszűrjük, majd a szűrletet az oldószer ledesztillálásával betöményítjük. A visszamaradó szilárd anyagot szárítjuk és átkristályosítással tisztítjuk. (II) általános képletű kiindulási anyagként például a következő vegyületek használhatók : 4-fluor-3,3-dimetil-2-oximino-l-(l,2,4-triazol-l-il)bután, 4-hidroxi-3,3-dimetil-2-oximino-l-(l,2,4-triazol-lil)-bután, 3- klór-2,2-dimetil-l-oxi:nino-l-(l,2,4-triazol-l-il)propán, 4- hidroxi-2,2-dimetil-l-oximino-l-(l,2,4-triazol-l-il) -propán. Az a) eljárás változatban felhasznált másik kiindulási anyag a (III) általános képlettel jellemezhető, ahol R1 és R” a korábban az (I) általános képletre megadott jelentésű. A (III) általános képletű karbamoil-halogenidek ismert vegyületek vagy általánosan ismert, szokásos eljárásokkal előállítbatók. így például előállít— hatók aminok és foszgén reagáltatásával (ezek az eljárások bármely szerveskémiai tankönyvből megismerhetők), vagy a megfelelő karbamidsav-halogenídek és szulfén-kloridok reagáltatásával (lásd az 1 297 095. számú német szövetségi köztársaságbeli közzétételi iratot, a 2 357 930. és a 2 409 463. számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratot és a 3 939 192. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírást). (III) általános képletű kiindulási anyagként például a következő vegyületek használhatók : dimetil-karbamoil-klorid, metil-etil-karbamoil-klorid, tio-bisz-(N-metil-karbamoil-fluorid), és a megfelelő karbamidsav-kloridok. A b) eljárásváltozatban kiindulási anyagként használt izocianátok a (IY) általános képlettel jellemezhetők, ahol R előnyösen egyenes vagy elágazó szénláncú, 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent. A (IV) általános képletű izocianátok ismert vegyületek vagy általánosan ismert, szokásos eljárá4 sokkal állíthatók elő. így előállításuk történhet például aminok és foszgén reagáltatásával, majd ezt követő hevítéssel. Ezek az eljárások minden szerveskémiai tankönyvben megtalálhatók. (IV) általános képletű kiindulási anyagként például a következő vegyületek használhatók: metilízocianát, etil-izocianát, izopropil-izocianát, tercbutil-izocianát. Hígítószerként az a) és b) eljárásváltozatban előnyösen inert szerves oldószerek jönnek szóba. Ide tartoznak előnyösen a ketonok, így például a dietilketon, különösen az aceton és metil-etil-keton; a nitrilek, így a propionitril, különösen acetonitril; alkoholok, így etanol vagy izopropanol; éterek, így a tetrahidrofurán és a dioxán; formamidok, így például a dimetil-formamid; és halogénezett szénhidrogének, mint a metilén-klorid, széntetraklorid vagy kloroform. Ha segédanyagként nátriumhidridet használunk, oldószerként poláris szerves oldószereket, így különösen hexametil-foszforsavtriamídot alkalmazunk. Ha az a) eljárásváltozatot savmegkötőszer jelenlétében hajtjuk végre, savmegkötőszerként bármely szokásosan használt szervetlen vagy szerves savmegkötő alkalmazható. Ide tartozik előnyösen a nátrium-karbonát, kálium-karbonát és a nátriumhidrogén-karbonát, továbbá a tercier-alkil-aminok, a eíkloalkil-aminok és az aril-alkil-aminok, mint például a trietil-amin, N,N-dimeti 1 -benzj I-arnin, diciklohexil-amín, valamint a piridin és a dí-azabiciklo-oktán. Az a) eljárásváltozat esetében a reakció hőmérséklet tág határok között változtatható. Általában 0 °C és 100 °C, előnyösen 10 °C és 80 °C között dolgozunk. Az a) eljárásváltozatnál 1 mól (II) általános képletű vegyületre előnyösen 1—2 mól, dimer termék esetében pedig 0,5 mól (III) általános képletű karbamoil-kloridot és 1—2 mól savmegkötőszert használunk. Az (I) általános képletű vegyületek szokásos, ismert módszerekkel izolálhatók. A találmány szerinti b) élj árás változatnál katalizátorként előnyösen tercier bázisokat, így trietilimint, piridint, ón-szerves-vegyületeket, így dibu-1 il-ón-dilaurátot használhatunk. A b) eljárásváltozat esetében a reakcióhőmérséklet tág tartományon belül változtatható. Általában 0 °C és 100 °C, előnyösen 20 °C és 85 °C között dolgozunk. A b) eljárásváltozat végrehajtásánál 1 mól (II) általános képletű vegyületre 1—3 mól (IV) általános képletű izocianátot használunk. A kapott (I) általános képletű vegyületek izolálása érdekében az oldószert ledesztilláljuk, és a maradékot szokásos 1 lódon feldolgozzuk. Részben arra is lehetőség nyílik, hogy a (II) általános képletű oximok előállításának reakciólépéseit és a kapott (II) általános képletű vegyületek továbbalakítását (I) általános képletű vegyületekké a köztitermékek elkülönítése nélkül, egyetlen reakcióedényben hajtsuk végre. Az (I) általános képletű vegyületek a növények számára jól elviselhetők, melegvérű toxicitásuk pedig csekély, így kiválóan alkalmasak állati kártevők, így rovarok, pókfélék, nematodák irtására, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
