182421. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált sztiril-ciklopropán-karbonsav-észtereket tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására
13 182421 nil]-ciklopropán-karbonsavkloridot kapunk olajos folyadék formájában. Analóg módon állítjuk elő az alábbi vegyületeket : (15) képletű vegyület (16) képletű vegyület (17) képletű vegyület (18) képletű vegyület (19) képletű vegyület (20) képletű vegyület Termelés: 92% Termelés : 82% Termelés : 65,2% Termelés : 89,5% Termelés : 85,2% Termelés : 82,3% 10 (21) képletű vegyület előállítása 30,8 g (0,085 mol) 2,2-dimetil-3-[2-klór-2-(4-trifluormetoxi-fenil)-vinil]-ciklopropán-karbonsav-etilészteft 100 ml etanolban oldunk, majd 4 g (0,1 mol) nátriumhidroxid 100 ml vízzel készített oldatával elegyítjük és 4 óráig visszafolyató hűtő alatt keverve melegítjük. Az etanolt ezután vízsugárvákuumban ledesztilláljuk, a maradékot 300 ml melegvízben felvesszük és egyszer 300 ml metilénkloriddal extraháljuk. A vizes fázist elválasztjuk, koncentrált sósavval megsavanyítjuk, majd kétszer 300 ml metilénkloriddal extraháljuk. A szerves fázist magnézium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert vízsugár-szivattyúval ledesztilláljuk. Áz utolsó oldószermaradékokat a fent leírt módon 2 torr nyomáson 60 °C-os fürdőhőmérsékleten távolítjuk el. 19,4 g (68,3%) 2,2-dimetil-3-[2-klór-2-(4-trifluormetoxi-fenil)-vinilj-ciklopropán-karbonsavat kapunk (cisz- és transz-, E- és Z-izomerelegy formájában) igen nyúlós sárga olajként. A vegyület szerkezetét *H—NMR-színképelemzéssel igazoljuk. *H—NMR (CDClj/TMS) : aromás-H: 7,65—6,9 8 (m/4H), vinil-H: 5,9—5,6 8 (m/1 H), ciklopropán-H : 2,6—1,4 8 (m/2 H) és dimetil- H: 1,4—1,0 8 (m/6H). Analóg módon állítjuk elő az alábbi vegyületeket : (22) képletű vegyület Termelés : 76,8% (23) képletű vegyület (24) képletű vegyület Termelés : 74,4% (25) képletű vegyület Termelés : 77,9% (26) képletű vegyület Termelés : 71,2% (27) képletű vegyület Termelés : 76% 15 20 25 30 35 40 (28) képletű vegyület előállítása 4,6 g (0,2 mol) nátriumot részletekben 100 ml etanolban oldunk. Amikor az egész nátrium feloldódott, akkor 100 ml vízmentes tetrahidrofuránt adunk hozzá és 50 0 °C-on keverés közben 69,3 g (0,2 mol) 4-trifluormetoxi-a-klór-benzil-foszfonsav-dietilészter 50 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített oldatát csepegtetjük hozzá. Az elegyet 0—5 °C-on még 2 óráig keverjük, majd 34 g (0,2 mol) cisz/transz-2,2-dimetil-3-formil-ciklopropán- 55 -karbonsav-etilészter 50 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített oldatát csepegtetjük hozzá keverés közben 0 °C-on. Ezután az elegyet még 12 óráig keverjük 20— 25 °C-on, majd 600 ml vízzel elegyítjük és kétszer 300 ml metilénkloriddal extraháljuk. A szerves fázist elválaszt- 60 juk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert vízsugár-szivattyúval ledesztilláljuk,' a maradékot vákuumban desztilláljuk. 42,3 g (58,3%) 2,2-dimetil-3- -[2-kIór-2-(4-trifluormetoxi-fenil)-vinil]-ciklopropán-karbonsav-etilésztert kapunk (cisz-, transz- és E-, Z- 65-izomerelegy formájában) sárga olajként, amely 2 torr nyomáson 160—172 °C-on forr. Analóg állítjuk elő az alábbi vegyületeket: (29) képletű vegyület Termelés : 64,8% Forráspont: 160—165 °C/1 torr (30) képletű vegyület Termelés : 38,8% - ■ r Forráspont : 160—170 °C/1 torr (31) képletű vegyület Termelés : 69,4% Forráspont: 201—204 °C/2 torr r (32) képletű vegyület (33) képletű vegyület Termelés: 32% Forráspont: 145—155 °C/2 Hgmm (34) képletű vegyület Termelés : 40,2% Forráspont : 155—175 °C/2 Hgmm (35) képletű vegyület előállítása 22,96 g (0,07 mol) trifluormètoxi-a-hidroxi-benzil-foszfonsav-dietilészter, 70 ml metilénklorid és 5,6 g (0,07 mol) piridin elegyéhez 20—40 °C-on enyhe vizes hűtés közben 1 óra leforgása alatt 8,7 g (0,073 mol) tionilkloridot adagolunk. A reakcióelegyet még 3 óráig melegítjük 50 °C-ra és 12 óráig további melegítés nélkül keverjük. Az elegyet 100 g jeges vízre öntjük, a szerves fázist elválasztjuk és szárítjuk. Az oldószer ledesztillálása után a maradékot 2 torr nyomáson 45 °C-on béparoljuk. 18,7 g (77,1%) 4-trifluormetoxi-a-klór-benziI-foszfonsav- dietilésztert kapunksárga viszkózus olaj formájában. Törésmutató : n“ : 1,4968. Analóg módon az alábbi vegyületeket állítjuk elő: (36) képletű vegyület (37) képletű vegyület (38) képletű vegyület (39) képletű vegyület (40) képletű vegyület (41) képletű vegyület Termelés : 91,2% Törésmutató : n§: 1,5188 Termelés : 75,2% Termelés : 66% Termelés : 88,7% Termelés : 56,6% (42) képletű vegyület előállítása 13,8 g (0,1 niol) dietilfoszfit, 1 g trietilamin és Ï ml 20%-os nátriummetilát-oldat elegyébe 1 óra alatt vizes hűtés közben 50—70 °C-on 19 g (0,1 mol) 4-trifluprmetoxi-benzaldehidet vezetünk. A reakcióelegyet 3 óráig keverjük 60 °C-on. Hűtés után az elegyet 50 ml metilénkloridban vesszük fel és híg sósavval és hidegvízzel többször átmossuk. A szerves réteget elválasztjuk és vákuumban megszabadítjuk az oldószertől. 26,2 g (79,9%) 4-trifluormetoxi-a-hidroxi-benzi l-foszfonsav-dietilésztert ka-' punk sárga igén viszkózus olaj formájában. Törésmutató: n“. : 1,4582. Analóg módon az alábbi vegyületeket állíthatjuk elő : (43) képletű vegyület • Termelés: 81,2% (44) képletű vegyület Termelés: 85,5% (45) képletű vegyület Termelés : 72,2% (46) képletű vegyület Termelés : 83,6% 7
