182421. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált sztiril-ciklopropán-karbonsav-észtereket tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására
182421 12 11 Előállítási példa szerinti % hatóanyag Hatóanyagkoncentráció ppm-ban Rovarölő hatás %-osan Biarra-törzs ellen 2 100 , 100 30 >50 10 <50 3 <50 ,1 0 1 10 000 100 1 000 >50 100 0 4 10000 100 1 000 >50 300 <50 10Ö 0 ‘ 8 1 000 100 100 0 7 100 ÍOO 30 0 3 1 000 100 100 >50 30 0 2 1 000 100 100 0 1 100 100 10 0 ’ 4 1 000 100 100 0 8 1 000 100 300 0 Előállítási példák ^ 1. példa (1) képletű vegyidet • > 4,4 g (0,02 mol) 3-fenoxi-4-fluor-benzilalkoholt és 7,1 g (0,02mol) 2,2-dimetiJ-3-[2-klór-2-(4-trifluormetpxi-fenil)-vinilj-ciklopropán-karbonsavkloridot 100 ml vízmentes toluolban oldunk és 20—25 °C-on 50 ml vízmentes toluolban oldott 2,5 g piridint csepegtetünk hozzá keverés közben. Az elegyet ezután 3 óráig keverjük 25— 35 °C-on. Az elegyet 150 ml vízbe öntjük, melyhez 10 ml koncentrált sósavat adtunk, a szerves fázist elválasztjuk és mégegyszer 100 ml vízzel mossuk. Ezután a toluolfázist nátriumszulfát felett szárítjuk és az oldószert vízsugár-szivattyúval ledesztilláljuk. Az utolsó oldószermaradékokat 60 °C-on 1 tprr-nál fürdőhőmérsékleten rövid ideig ledesztilláljuk. 8,7 g (81,4%) 2,2-dimetil-3- -[2-klór-2-(4-trifluormetoxi-fenil)-vinil]-ciklopropán-karbonsav-(4-fluor-3-fenoxi-benzil)-észtert kapunk sárga olaj formájában; törésmutató n“: 1,5443. 2. példa (2) képletű vegyület 4,32 g (0,02 mol) 3-fenoxi-4-fluor-benzaldehidet és 7,1g (0,02 mol) 2,2-dimetil-3-[2-klór-2-(4-trifluormetoxi-fénil)-vinil]-cikIopropán-karbonsavkloridot keverés közben 20—25 °C-on hozzácsepegtetünk 1,6 g nátriumcianid, 2,5 ml víz, 100 ml n-hexán és 0,5 g tetrabutilammóniumbromid elegyéhez, majd az elegyet 4 óráig keverjük 20—25 °C-on. Ezután 300 ml toluollal elegyítjük és kétszer 300 ml vízzel kirázzuk. A szerves fázist elválasztjuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk és az oldószert vízsugár-szivattyúban ledesztilláljuk. Az utolsó oldószermaradékokat 60 °C-on 1 torr-nál fürdőhőmérsékleten rövid ideig ledesztilláljuk. Ezután 7 g (62,6%) 2 2-dimetil-3-[2-(klór-2-(4-trifluormetoxi-fenil)-vinil]-ciklopropán-karbonsav-3-fenoxi-4-fluor-«-ciano-benzilésztert kapunk nyúlós olaj formájában. A vegyület szerkezetét 'H—NMR-színképelemzéssel igazoljuk. *H—NMR-spektrum (CDC13/TMS) : aromás-H: 7,74—6,76 8 (m/12 H), benzil-H: 6,48— 6,27 8 (m/1 H), vinil-H : 6,0—5,62 8 (m/1 H), ciklopropán-H : 2,75—1,55 8 (m/2H), dimetil-H: 1,5— 1,12 8 (m/6 H). Az 1. és/vagy 2. példa analógiájára állítjuk elő az alábbi vegyületeket : (3) képletű vegyület Termelés : 84,5% (4) képletű vegyület Termelés ; 82,9% 'H—NMR-spektrum (CDC13/TMS): aromás- H: 7,65—6,7 8 (m/11 H), metiléndioxi-H : 5,96 8 (S/2H), vinil-H: 5,8—5,5 8 (m/1 H), benzil-H: 5,34—5,07 8 (m/2H), ciklopropán-H: 2,7—1,45 8 (m/2 H), dimetil-H : 1,5—1,0 8 (m/6 H). (5) képletű vegyület Termelés : 79,3% (6) képletű vegyület Termelés : 72,5% (7) képletű vegyület Termelés : 74,6% >H—NMR-spektrum (CDC13/TMS): aromás-H: 7,6—6,7 8 (m/12H), benzil-H: 6,4—6,22 8 (m/1 H), vinil-H: 5,83—5,5 8 (m/1 H), metoxi-H: 3,78 8 (S/3 H), ciklopropán-H: 2,7—1,45 8 (m/2H), dimetil-H: 1,4— 1,1 8 (m/6 H). (8) képletű vegyület Termelés: 67,3% *H—NMR-spektrum (CDC13/TMS): aromás-H: 7,67—6,7 8 (m/11 H), benzil-H: 6,43— 6,24 8 (m/1 H), metiléndioxi-H : 5,95 8 (S/2 H), vinil-H : 5,8—5,5 8 (m/1 H), ciklopropán-H: 2,74—1,48 8 (m/2 H), dimetil-H : 1,4—0,9 8 (m/6 H), (9) képletű vegyület Termelés : 72,8% (10) képletű vegyület (11) képletű vegyület (12) képletű vegyület (13) képletű vegyület A kiindulási anyagokat az alábbi módon állíthatjuk elő : (14) képletű vegyület 19,4 g (0,058 mól) 2,2 dimetil-3-[2-klór-2-(4-trifluor-metoxi-fenil)-vinil]-ciklopropán-karbonsavat 150 ml széntetrakloridban oldunk és 25 °C-on lassan keverés közben 15 g tionilkloridot csepegtetünk hozzá. Az elegyet ezután 4 óráig melegítjük visszafolyató hűtő alatt, majd a reakció lejártával a felesleges tionilkloridot és széntetrakloridot vízsugárvákuumban ledesztilláljuk. Az utolsó oldószermaradékot 2 torr nyomáson 60 °C-on a fent megadott módon ledesztilláljuk. Ily módon 19,4 g (95%/) 2,2-dimetil-3-[2-klór-2-(4-trifluormetoxi-feníl)-vi-5 10 15 20 25 30 35 • 40 45 50 55 60 65 6
