182266. lajstromszámú szabadalom • O-aril-S-(tercier alkil)-alkil-foszfonoditionátokat tartalmazó inszekticid és nematocid készítmények és eljárás O-aril-S-(tercier alkilalkil-foszfonoditionátok előállítására

7

182266

8

100—100 ml vízzel mossuk és magnéziumszulfát fölött megszárítjuk. A toluolt vízsugárszivattyúval előállított vákuumban elpárologtatjuk, és az olajszerű maradékot ledesztilláljuk. A termék 27 Pa nyomáson 78—80 °C-on desztillál. Hozam : 60 g (az elméleti kitermelés 55,4%-a). A termék szerkezetét MMR-spektrumával igazoltuk.

2. példa

IV képletű vegyület előállítása

10 g (0,046 mol) S-terc-butil-etilditiofoszfonsavklorid 15 ml acetonnal készített oldatához 6,5 g (0,05 mol)

4-klór-fenolt, majd 6,0 g (0,06 mol) trietilamint adunk. A reakcíóelegyet éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 1 órán át 50 °C hőmérsékleten melegítjük. Ezután az oldatot toluollal felhígítjuk, az amin-hidrokloridot kiszűrjük, az oldatot vízzel, 5%-os nátriumhidroxid-oldattaí és újra vízzel extraháljuk. A szerves fázist vízmentes nátriumszulfát fölött megszárítjuk és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A visszamaradó folyadékot nagy vákuumban, 6,6 Pa nyomáson egy órán

5 keresztül 90—100 °C-on tartjuk, hogy elpárologtassuk a reagálatlan foszfonoditiokarbonsavkloridot. Ily módon 13,5 g súlyú tiszta folyadék alakjában kapjuk a IV képletű tiszta vegyületet, amelynek szerkezetét MMR-spektrumával igazoltuk. Kitermelés : 87,7%.

10 MMR-spektrum (CDC13): 81,4 (3H, d t, JP= =20 Hz, Jh=5 Hz), 1,5 (9H, s), 2,4 (2H, m), 7,25 (4H, s).

15 3—16. példa

\ 2. példában leírt módon eljárva állítjuk elő az alábbi I. táblázatban felsorolt I általános képletű vegyületeket.

I. táblázat

Példa

száma

R

Rí

Rz

MMR (CDCU)

3.-ch3

fenilterc-butil-1,55 (9H, s), 2,35 (3H, d, JP=14 Hz), 7,3 (5H, s)

4.-c2h5

fenilterc-butil-1,4 (3H, d, t, JP=20 Hz, JH=5 Hz), 1,5 (9H, s), 2,4 (2H, m), 7,3 (5H, s)

5.

—ch3

2-metil-fenilterc-butil-1,55 (9H, s), 2,25 (3H, s), 2,35 (3H, d, JP= 14 Hz), 7,4 (4H, m)

6.-c2h5

2-metil-fenilterc-butil-1,4 (3H, d, t, JP=20 Hz, JH=5 Hz), 1,55 (9H, s), 2,3 (3H, s), 2,4 (2H, m), 7,4 (4H, m)

7.

—ch3

4-metil-fenilterc-butil •

1,55 (9H, s), 2,35 (3H, d, JP=14 Hz), 2,38 (3H, s), 7,3 (4H, s)

8.-C2Hs

4-metil-fenilterc-butil-1,4 (3H, d, t, JP=20 Hz, Jh=5 Hz),

1,5 (9H, s), 2,35 (3H, s), 2,4 (2H, m), 7,25 (4H, s)

9.

—ch3

4-(metiltio)-fenilterc-butil-1,55 (9H, s), 2,3 (3H, d, JP=14 Hz), 2,4 (3H, s), 7,3 (4H, s)

10.

~c2h5

4-(metiltio)-fenilterc-butil-1,4 (3H, d, t, JP=20 Hz, JH=5 Hz),

1,55 (9H, s), 2,4 (2H, m), 2,45 (3H, s), 7,35 (4H, s)

11.-c2h5

3-metil-4-(metiltio)-fenilterc-butil-1,4 (3H, d, t, JP=20 Hz, Jh=5 Hz), 1,5 (9H, s), 2,3 (3H, s), 2,4 (2H, m), 2,4 (3H, s), 7,2 (3H, s)

12.

—ch3

4-klór-fenilterc-butil-1,5 (9H, s), 2,3 (3H, d, JP= 14 Hz), 7,3 (4H, s)

13.-c2h5

4-fluor-fenilterc-butil-1,4 (3H, d, t, JP=20 Hz, JH=5 Hz),

1,5 (9H, s), 2,4 (2H, m), 7,25 (4H, m)

14.-c2h5

2-fluor-fenilterc-butil-1,4 (3H, d, t, JP=20 Hz, JH=5 Hz), 1,55 (9H, s), 2,4 (2H, m), 7,4 (4H, m)

15.-c2h5

2-metil-4-kIór-feniI-terc-butil-1,4 (3H, d, t, JP=20 Hz, Jh=5 Hz),

1,55 (9H, s), 2,25 (3H, s), 2,4 (2H, m), 7,4 (3H, m)

16.

—C2H.<

4-nitro-fenilterc-butl-1,4 (3H, d, t, JP=20 Hz, JH=5 Hz),

1,5 (9H, s), 2,4 (2H, m), 7,95 (4H, m)

Megjegyzés : az összes spektrumot Varian EM 360 jelzésű, 60 Mz készüléken vettük fel, oldószerként CDCI3-at használva. A belső standard (CH3)4Si volt.

4