182190. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új helyettesített benzol-származékok előállítására
18:. 190 I**' io• -T ^2î£2îfeÎ22^âS!ïHàsI1;eni;L >3,4,5,6-tetrahidro-4-hid-A. lépés /E/-3,4~l>iklór-cirraamaldehid előállitása-diborát, 3,7 g A2,6 millimól/ kadmium-klorid-2,5 mól dimetil-formamld komplex és 5 ml hezametil-foszforsav-amid loo ml acetonitrillel készült keverékét mágneses keverő segítségével 5 percen ét keverjük, maid a reakcióelegyhez keverés közben gyors ütemben ozzaadjuk 4,7 & /2o millimól/ /£/-3-fönil~2-propenoxl-klorid 25 ml acetnnitrillel készült oldatát A keverést 5 percen át folytatjuk, majd a reakcióelogyet 6 n sóuavoldattal kvencseljük és 5oo ml vizbe öntjük, A kapott vizes elgyet 2oo-2oo ml dietil-éterrel háromszor extraháljuk, majd az egyesített extraktumot loo - loo ml telitett nátrium-llorid-oldattal háromszor mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük és a szürletet vákuumban bepároljuk* Ekkor sárga csapadékként a cim szerinti vegyületet kapjuk. Ezt a sár^a csapadékot 2oo g szilika^élt tartalmazó oszlopon kromatografaljuk. Először 5oo ml metilen-kloriddal eluálunk, majd az igy kapott eluátumot elöntjük. Az ugyanebből az oldószerből további 55o ml-rel végzett eluálás, majd az eluátum bepárlása eredményeképpen 2,2 g /54 %/ mennyiségben 92 - 94 UC olvadáspontu halványsárga csapadék formájában a cim szerinti vegyületet kapjuk. ~ NMR-spektrum /CDCl^/: b 6,6 /El, dd/ és 9,72 /H» d/ 3. lépés 7E/-6-/ 2~/3,4-Diklór~fenil/~etenil>j- 3,4,5,6- -tetrahidro-4-hidroxi-2H'~pirán-2-on előállítása Az első példa C. lépésében eralitett /E/-2,4-diklór-6~-/fenil-metoxi/-cinnamaldehid helyett ekvimoláris mennyiségben /E/-3,4-diklór-cinnamaldehidet használva és az 1. példa C - F. lépéseiben ismertetett módon eljárva megfelelő mennyiségben a cim szerinti vegyületet kapjuk. Transz-izomerjének olvadáspontja 116 - 118 ÖC. Elemzési eredmények a ci3-ix2G12°3 képlet alapján: számított* C % » 54,37, E % - 4,21; talált * C % «* 54,6o, H % » 3,96. 11. példa transz-/E/-6-/ 2-/2,4~Diklór-6-fenoxi-fenil/-etenil J-3,4»5»6~ -tetrahidro-4-hidroxi-2H~pirán-2-on előállítása A. lépés 2,4-Diklór-6-fenoxi-benzaldehid előállítása Keverés közben 1,9 g /lo millimól/ 4,6-diklór-szalicilaldeErLd 15 ml metanollal készült oldatához o,54 g /lo millimól/ gátrium-metilátot adunk, majd az igy kapott reakcióelegyet 25 C-on 15 percen át keverjük. Ezután a reakcióelegyhez egyszerre hozzáadunk 3,16 g /lo millimól/ difenil-jódonium-kloridot, majd az igy kapott keveréket visszafolyató hütő alkalmazásával 3o órán át forraljuk és ezután vákuumban bepároljuk. A maradékot loo ml vizben szuszpendáljuk, majd a vizes szuszpenziót 5o - 5o ml dietil-éterrel háromszor extraháljuk. Az egyesitett extraktumot 5o - 5o ml telitett nátrium-klorid-oldattal mossuk, magnéziumszulfát fölött száritjuk és szűrjük. A szürletet vákuumban bepárolva a cim szerinti vegyületet kapjuk barna olaj formájában, amely hexánnal végzett eldörzsölés hatására megszilárdul. Az igy kapott csapadékot hexánból átkristályositva o,8 g /3o %/ menynyiségben 99 - loi C olvadáspontu halványsárga tükristályokat 26
