182158. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 17-(hidroxi-acetil)-szteroid származékok előállítására
182.158 aziliciumdioxidon kromatografálguk, s az eluciót kloroform és metanol 95:5 arányú elegyevel végezzük. Ilyen módon 5»9 g kívánt terméket kapunk. Ultraibolya spektrum /etanol/ Maximum 259 nm-nél E^ = 625 = 28 800 A 7* példa szerint kapott termék felhasználása 11 ,21- -dihidroxi-9 -fluor-pregn-4— en-3,20-clion előállításához Hasonló módon járunk el, mint a 6. példa szerint előállított vegyület felhasználásánál, azzal az eltéréssel, hogy kiindulási anyagként /20E/-3-etoxi-9 -fluor-115-hidroxi-20-formamido-pregna-5,5,17 /20/-trién-21-ol-t alkalmazunk. 8. példa /20E/-3-Etoxi-ll ;,-hidroxi-20-f ormamido-pregna-3,5,17/20/-trién-21-ol 10 g etil-/20E/-3-etoxi-ll-oxo~20-formamido-pregna~3,5, 17/20/-trien-21-oát-ot 200 ml tetrahidrofuránban oldunk. Az oldatot 0 és +5 °C közötti hőmérsékletre hütjük, hozzáadunk 2,266 g kálium-bórhidridet, majd 10 perc alatt kis részletekben 2,266 g litium-aluminium- kettős hidridet. A reakcióele^yet 110 percig keverjük iners atmoszférában 0 és +5 °C közötti hőmérsékleten. Ezután 50 perc alatt óvatosan hozzáadunk 10 ml etanolt, és az elegyet 50 percig keverjük 0 és +5 °0 között, majd további 50 percig hagyjuk, hogy az elegy felmelegedjen. 10 ml telitett vizes ammóniumklorid-oldatot adunk hozza, az oldhatatlan anyagot elkülönítjük, kloroformmal mossuk, a szürletet csökkentett nyomáson szárasra pároljuk. így 9 g cim szerinti vegyületet kapunk. Ultraibolya spektrum /etanol/ Maximum 257 nm-nél = 5^-0 = 21 700 A 8. példában kiindulási anyagként alkalmazott /20E/-etil-5-etoxi-11-oxo-20-formamido-pregna-5,5,17/20/-trién-21-oát-ot a következőképpen állítjuk elő: 16,21 g kálium-terc-butilátot 14-5 ml tetrahidrofuránban oldunk, az oldatot 0 és +5°C közötti hőmérsékletre hütgük és keverés közben, iners atmoszférában 10 perc alatt hozzáadjuk 15,8 ml izociano-ecetsav-etilészter és 95 ml tetrahidrofurán elegyét. Ezután, ugyanezen a hőmérsékleten 20 perc alatt hozzáadjuk 23,8 g 3-etoxi-ll-oxo-androszta-3,5“dién-17-on /amelyet a 3 055 917 az. amerikai egyesült államokban szabadalmi leírás ismertet/ 130 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát, és ä reakcióelegyet további 45 percig keverjük 0 és + 5 °C közötti hőmérsékleten. Az elegyhez 500 ml telitett vizes ammónium-klorid-oldatot adunk, etilacetáttal extraháljuk, a szerves fázist telitett vizes ammóniumklorid-oldattal mossuk, szárítjuk és csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. A maradékot 100 ml diklórmetánban felvesszük, szűrjük, 500 ml etilacetátot adunk hozzá, és a diklórmetánt csökkentett nyomáson lepároljuk. A maradékot jéggel hütjük, a kristályosán kivált terméket elkülönítjük, etilacetáttal mossuk. így 23,7 8 kivánt terméket kapunk, op. 218 °C. A kapott anyalugokat aziliciumdioxidon krómatografáljuk, a2 adszorbenst benzol és etllacetát 7í3 arányú élegyével eluáljuk és etilacetátból át kristályosítjuk a nyers termeket. így további 4,814 g kivánt terméket kapunk, op. 218 °C. 12
