182158. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 17-(hidroxi-acetil)-szteroid származékok előállítására
182.158 A 8. példa szerint kapott termék felhasználása 11/, 21- -dihidroxi-pregn-4-én-3,20-dion előállításához Hasonló módon járunk el. mint a 6. példa szerint előállított vegyület felhasználásánál, azzal az eltéréssel, hogy kiindulási anyagként /20E/-3-etoxi-ll,lí~-hidroxi-20-foxmamido-pregna-3,5,17/20/-trién-21-ol-t alkalmazunk. Ilyen módon a cim szerinti vegyületet kapjuk. 9. példa /20Z/ $,3,-eti1éndioxi-20-f ornilamino-pregna-5,17/20/-dion-21-ol 2,26 g /20Z/ 3í3-etiléndioxi-20 formilamino-pregna-5,17 /20/~dion-21-sav-etilesztert 33 ml vízmentes tetrahidrofuránban oldunk nitrogéngáz bevezetése mellett. Az oldatot 13 °C—ra lehűtjük, majd 20 perc alatt 3*5 ml /3,5 mól/ nátriumdihidro-bisz-/2-metoxi-etoxi/-aluminát toluoloa oldatát csepegtetjük hozzá. Az elegyet két óra hosszat 3°C hőmérsékleten nitrogénáramban keverjük. Ezt követően lassan 22 ml otanolt, majd 1 g nátriumbórhidridet adunk hozzá. A reakció-eleg^et szobahőmérsékleten mintegy 45 percig keverjük, majd Sei.^nette-só oldattal /kálium- és nátriumtartarat/ meghigitjuk, ezután diklór-metánnal extraháljuk. A szerves fázist mossuk, szárítjuk, majd szárazra pároljuk; ily módon 2,08 g nyersterméket kapunk, amit diklór-metán és izopropil-éter elegyből átkristályos ltunk. Ilymódon 1,78 g tiszta terméket kapunk. Etanolból a kapott anyagot ismételten átkristályositva analitikai célra alkalmas mintát kapunk. Op.ï 260 °C. Analízis; G képletre Számított: C 71,78 %; H 8,78 %; N 3,48 %; Talált; C 71,5 %i H 8,8 %; N 3,4 %. A/20E/ és /20Z/ 3,3-etiléndioxi-20 formilamino-pregna“5,17/20/-dion-21-sav-etilésztert 'ezek közül a /20Z/ izomert a 9. példában kiindulási anyagként alkalmazzuk/ az alábbiak szerint állítjuk elő: 2,5 ml etil-izocianátot 10 °C-ra lehütünk, majd 40 ml vízmentes tetrahidrofuránnal elegyltunk. Ehhez 8,6 ml /2,6 mól/ kálium-terc-butilátnak vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatát adjuk. Egy szuszpenziót kapunk, amelyhez 5,8 g 3,3-etiién-díoxi-androst-5-én-17-ont adunk. Ezután az oldatot szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni, egy óra hosszat keverjük, majd az elegyet telitett ammóniumklorid-oldathoz adjuk; az elegyet diklórmetánnal extraháljuk, vizzel mossuk, csökkentett nyomáson bepároljuk. Ily módon 8,6 g anyagot kapunk. 50 ml etilacetáttal a fcapott anyagot eldörzsöljük, leszűrjük, az anyagot etilacetáttal mossuk; 4,55 g /20Z/ vegyületet kapunk; e vegyületet diklórmetán és etilacetát elegyéből át kristályositva 4,05 g /20Z/ terméket kapunk; Op.: 214 °C. Az át kristályos it ásnál visszamaradt anyalugokat egyesítjük, majd bepároljuk. A maradékot azilikagélen kromatografáljuk, az eluáláshoz benzol és 1 % trietilamint tartalmazó etilacetát 7ï3 arányú elegy ét használjuk. 3,3 g /20Z/ izomert és 0.435 g /20E/ izomert kapunk,' 3,3 g /20Z/ vegyületet etilacetattal eldörzsölünk, ily módon 13
