182158. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 17-(hidroxi-acetil)-szteroid származékok előállítására
182.158 Maximum 238 nm-nél E^ * 658 = 27 200 A 6. példában kapott termék felhasználása 21-hidroxi-19-nor-pregn-4-én~3,20-dion előáll5tásához 200 mg, ab. példa szerint kapott terméket 5 ml metanolban és 1 ml 5n sósav-oldatban oldunk, és az oldatot 1 órán át keverjük környezeti hőmérsékleten. A reakclóelegyet teletett vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldatba öntgük, etilacetáttal extraháljuk, a szerves oldatot szárítjuk es csökkentett nyomáson szárasra pároljuk. A maradékot éterrel triturai juk. A folyadéktól való elkülönítés után 160 mg cim szerinti terméket kapunk, op. 132 °C. Izopropanolból átkristályosítva a termék 133 ^C-on olvad. Ultraibolya spektrum /etanol/ Maximum 240-241 nm-nél = 574 = 18 200 inflexiós pont 290 nm-nél E^ = 4 7. példa /20E/-3-Etoxi-9 -fluor-11 -hidroxi-20-formami.do-pregna-3,5,17/20/-tr ién-21-ol 4 g /20E/-etil-3-etoxi~9 -fluor-11 -hidroxi-20-formamido- p r >á g n a - 3,5,17 / 2 0/ -1 r i én -21- o á t - v e gy1 il e t e t 80 ml tetrahidrof urónban oldunk. Az oldatot 0 és +5 °G közötti hőmérsékletre hütjük és 15 perc alatt kis részletekben hozzáadunk 2 g litium-aluminium- kettős hidridet. A reakclóelegyet 90 percig keverjük 0 és +5 °C között, majd hozzácsepegtetünk 4 ml telitett vizes ammón i ura kló rid-o Idát ot. Az oldhatatlan anyagot elkülönítjük és kloroform és metanol 7*3 arányú elegyével mossuk. A szerves oldatokat szárazra pároljuk. A maradékot azilicium-dioxidon kro— matografáljuk, az eluciót kloroform én metanol 95*5 arányú elegyével és 0,05 %-os trietil-amin-oldattal végezzük. Ilyen módon 2,070 g cim szerinti terméket kapunk. Ultraibolya spektrum /etanol/ Maximum 238-239 nm-nél E^ = 492 = 20 600 .I. A 7* példában kiindulási vegyületként alkalmazott /20E/-etil-3-otoxi-9 -fluor-11 -hidroxi-20-formamido-pregna-3,5,17 /20/~trién-21-oát-ot az alábbiak szerint állítjuk elől 5,789 S kálium-terc-butílánot keverés közben inéra atmoszférában hozzáadunk 202 ml tetrahidrofuránhoz, 0 és +5 °0 között tartjuk és 15 perc alatt hozzácsepegtetjük 5?7 ml izociano-ecetsav-etilészter 57 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát. A reakclóelegyet további 15 percig keverjük 0 és +5 °C között, majd 10 perc alatt hozzáadunk 120 ml tetrahidrofuránban oldott 6 g 3--©t;oxi-9 -fluor-11 -hidroxi-androszta~3,5-dién-17- -on-t /amelyet a 3 968 132 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leirás ismertet/. A reakclóelegyet 195 percig tartjuk környezeti hőmérsékleten, majd 5-d0 °C-ra hütjük le, hozzáadunk 200 ml telitett vizes hátrlumklorid-oldatot és etilacetáttal extraháljuk. A szerves fázist telített vizes nátrium-kioridoldattal mossuk, szárítjuk és szárazra pároljuk. A maradékot ll
