182156. lajstromszámú szabadalom • Eljárás imidazo-beanzo-diazepin származékok előállítására
182.156 kristályosán kiváló termék kicsapódását 50 ml viz lassú hozzáadásával segítjük elő. A kristályokat szűrjük, vízzel mossuk, szárazra szívatjuk és metanoléter-eleggyel mossuk. Világossárga krla tályok alakjában 7-klór-5-/2~fluor-fenil/-N-hi.droxi-/~nitro-3H-l,4-benzodlazepin-2-metán-imint kapunk. A szürletet viz'zel hígítjuk és metilén-kloriddal extraháljuk. Az extraktumokat vízzel mossuk, szárítjuk és bepárol^uk. A maradék metilén-klorid és hexán elegyéből történő kristályosítása után további terméket kapunk. A termék analitikai tisztaságú mintája éteres átkristályosítás után 220-230 C°-on bomlás közben olvadó halványsárga kristályokat képez. Kitermelés: 78 %. 2. példa 7 ç /0,02 mól/ 7-klór-5-/2-fluor-fenil/-l,3-dihidro-2-nítrometiliden-2H-l,4-benzodiazepin-4-oxidot 250 ml jégecetben melegítés közben oldunk. Az oldatot csapvizzel lehűtjük és amikor a hőmérséklet a 70 G°-ot eléri, megkezdjük 1,9 g /0,0275 mól/ nátrium-nitrit hozzáadását. A nátrium-nitritet mintegy 10 perc alatt, hűtés közben adaçol^uk be. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 1,5 órán at szobahőmérsékleten keverjük, vízzel higitjuk és met ilén-klóriddal extraháljuk. Az extraktumokat vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett száritjuk és bepároljuk. A maradékot etilacetátból kristályosítjuk. Sárga kristályok alakjában 7-klór-5-/2-fluor-fenil/~N~hidroxl-X-nitro-3H-l,4-benzodiazeçin-2-metànimin—4-oxidot kapunk. A termék analitikai tisztaságú mintája metanol-etilaoetát-elegyből történő átkristályosítás után határozatlan olvadáspontu kristályokat képez; a vegyület megolvadás nélkül elbomlik. Kitermelés: 79 %. 3. példa Diazometán éteres oldatát 3,8 g /0,01 mól/ 7-klór-5-/2- -fluor-fenil/-H-hidroxl—--nitr0-3H-1,4-benzodiazepin-2-metánimin-4-oxid 200 ml metilén-kloriddal képezett szuszpenzlójához adjuk. A reakcióelegyet 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük; átlátszó oldatot kapunk. A diazometán fölöslegét ecetsav hozzáadásával megbontjuk. A reakcióelegyet vizes natrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk, nátrium-szulfát felett száritjuk és bepároljuk. A maradék éteres kriitályositása után sárga kristályok alakjában 7-klór-5-/2-fluor-fenil/-N-metoxi-\-nitro-3H-l,4- -benzodiazepin-2-metánimin-4-oxilot kapunk. A termék analitikai tisztaságú mintája éteres átkristályositás után 207-209 C°-on olvad. Kitermelés: 80 %. 4. példa 1,6 g /0,042 mól/ nátrium-bórhidridet két részletben 15 perces időközökben 3,6 g /0,01 mól/ 7-klór-5-/2-fluor-fenil/-N-hidroxi-í-nitr0-3H-1,4-benzodiaaepin-2-metánimin 50 ml etanollal képezett szuszpenziójához adunk. A reakcióelegyet 4 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd metilén-klorld es nátríum-hidrogén-karbonát-oldat között megosztjuk. A szerves fázist szárítjuk és bepároljuk. A maradék éteres kristályosítása után 185- 190 C°-on olvadó sárgás kristályok alakjában 7-klór-5-/2~fluor-feníl/-2j3-clihidr o-lH-1,4—benzodiazepin-2-karbaldoxlmot kapunk. Metilen-klor ld és etilacetát elegyéből történő át kristályosítás után az olvadáspont 193-195 C°-ra emelkedik. Kitermelés: 53 %. 5
