182153. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített pirazolo [1,5-a]pirimidin-származékok előállítására
182.153 A találmány tárgya eljárás uj, helyettesített pirazolo /l,5-a?pirimidin-3zärmaz0kok előállítására. Közelebbről a találmány az uj, /I/ általános képletü helyettesített pirazolo rl,5-a pirimidin-származékok és sóik előállítására vonatkozik. Az /I/ általános képletben B^ jelentése hidrogénatom vagy 1-3 szénatomos alkil-csoport5 Bp egy /a/ vagy /b/ általános képletü csoportot jelent - ahol ^ B» jelentése hidrogénatom vagy 1-3 szénatomos alkil-csoport - vagy tienil-csoport; B^ jelentése hidrogén-atom, vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport; Bh jelentése hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatom, karboxil-, ciano-, vagy egy 1-3 szénatomos karbalkoxi-csoport. A találmány szerinti eljárással az /!/ általános képletü aj vegyületek színtelen, kristályos anyagok formájában állíthatok elő, amelyek jellemző olvadásponttal és abszorpciós spektrummal rendelkeznek. A kapott vegyületek elfogadhatóan oldódnak számos szerves oldószerben, igy rövidszénláncu alkanolokban, kloroformban, tetrahidrofuránban, N,N-dimetil-formamidban, de általában viz-oldhatatlanok. Az /!/ általános képletü uj 7-/heteroaril/-pirazolo 1,5-© pirimidin-származékok könnyen előállíthat ók a D reakcióvázlattal szemléltetett módon, ahol B-^, Bp, B* és B^ a fenti jelentésű és B 1-3 szénatomoa alkilcsoportot jelent. A megfelelően helyettesített /II/ általános képletü 3-aniino-pirazolok reakcióját a megfelelően helyettesített /III/ általános képletü 3- -diaikilamino-l-/3-het er oar il/-2-pr open-l-on-s z ár máz ékokkal legalkalmasabban egy inert szerves oldószerben, igy rövidszénláncu alkanolban, dioxánban, tetrahidrofuránban, toluolban és hasonló oldószerekben, a visszafolyatás hőmérsékletén, savas katalizátorok jelenlétében vagy anélkül hajtjuk végre. Előnyösen úgy járunk el, hog^ a /II/ es /III/ általános képletü vegyületeket visszafolyatás mellett, jégecetben, 2-24 órán keresztül reagáltatjuk egymással. A /III/ általános képletü 3-dialkilamino-l-/heteroaril/-2-propen-il-on-lntermedierek könnyen előállíthatok ácetll-, proplonil- vagy butiril-piridinek vagy -tiofének és dialkil-formamid-acetálok, igy például dimetil-formamid-dimetil-acetál 90-150 °C-on, 8-24 órán át történő reagáltatásával. Azok az /I/ általános képletü 7-/heteroaril/-pirazolo ~l,5-a"plrimidin-származékok, amelyekben B^ hidrogénatomot jelent, könynyen halogénezhetők például klórral, N-klór-szukcinimiddel. H-klór-benzotriazollal, brómmal, H-bróm-szukcinimiddel és más hasonló reagensekkel. így is előállithatók a megfelelő 3-halogén-származekok. A találmány szerint az uj /!/ általános képletü 7-/heter roaril/-pirazolo 1,5-a pirimidin-származékok az A reakcióvázlaltal szemléltetett módon is előállithatók. A képletben B-^, Bp, ?3» B^ a korábban megadott jelentésű, B" jelentése hidrogénatom, 1-3 szénatomos alkilcsoport, acetil- vagy benzoilcsoport vagy egy alkálifém, igy nátrium-, kálium- vagy litiumatom, I jelentése oxigén- vagy kénatom. Az alkalmasan helyettesített /II/ általános képletü 3-©mino-pirazol-származékok és a megfelelő /IV/ általános képletü 3-alkoxi-, 3-hidroxi-, 3-acetoxi- vagy 3-benziloxi-l-/heteroaril/-2-propen-l-on-származékok vagy ezek alkálifém-sóinak rea-2
