182130. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-aril-4- metil-penta-1,3-diének előállítására
182.130 li katalizátor jelenlétében. E célból a szokásos fázis-átviteli katalizátorok alkalmazhatók; ezek előnyös példáiként a tetraalkil- vagy aralkil-trialkil-ammóniumsók, mint benzil-trietil-am* mónium-klorid vagy tetrabutil-ammónium-bromid emlithetők. Az eljárás termékeiként kapott l-aril-4-metil-penta-l,3- -diének általában desztilláció utján tisztithatók. Amennyiben ilyen diének nem tisztithatók bomlás nélkül desztilláció utján, akkor a tisztítást mérsékelten felemelt hőmérsékleten, csökkentett nyomáson történő huzamosabb melegítéssel végezzük. Az /!/ általános kéçletü vegyületek II. módszerként ismertetett előállítási eljárását például 4— trifluormetiltio-fenil-cL-klór-benzil-foszfonsav-dietilészter és dimetil-akrolein kiindulási anyagok alkalmazása esetén a csatolt rajz szerinti /C/ reakció-vázlat szmlélteti. Az ebben az eljárásban felhasználásra kerülő kiindulási anyagokat a fentebb tárgyalt /III/ általános képlet illetőleg /IV/ képlet határozzák meg. A /IV/ képletü dimetil-akrolein az irodalomból ismert vegyület. A /III/ általános képletü OC-klór-aril-metán-foszfonsavészterek részben már ismert vegyületek. Ezeket a vegyületeket a /IX/ általános képletü (V -hidroxi-aril-metán-foszfonsavészterekből - e képletben R , R és R jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel - állíthatjuk elő, valamely klórozószerrel, például tionil-kloriddal 0°C és 100°C közötti, előnyösen 20 °C és 80 °C közötti hőmérsékleten, való reagáltatás utján: vö.: Chimia 28, 656-657 /1974/j J. Am. Chem. Soc. 87. 2777-2778 A965/. A /IX/ általános képletü -hidroxi-aril-metán-foszforsavészterek részben már ismert vegyületek. Ismert módszerekkel állíthatók elő, általában oly módon, hogy valamely /X/ általános 1 ? képletü aldehidet - e képletben R és R jelentése a fentivel egyező - valamely /XI/ általános képletü foszforsavészterrel -e képletben R^ jelentése a fentivel egyező - reagáltatunk, ado.tt esetben katalizátor, például trietil-amin jelenlétében, 0 °C és 150 ^közötti, előnyösen 20 °C és 100 ÖC közötti hőmérsékleten; vö.: Houben-Weyl, Methode der•organischen Chemie, 4. kiadás /1963/, 12/1 kötet, 475-483. old. A fenti eljárásben előnyösen alkalmazható /X/ általános képletü aldehidek példáiként a következők emlithetők: 4-metoxi-benzaldehid, 4-trifluormetoxi-benzaldehid, 4-trifluarmetiltio-benzaldehid, 3,4-metiléndioxi-benzaldehid /piperonál/f 3|4-difluormetiléndioxi-benzaldehid és 4-trifluormetii-benzaldehid. A fenti eljárásban felhasználható /XI/ általános képletü foszforossavészterek példáiként a foszforossav-dimetilészter és foszforossav-dietilészter emlithetők. Ez az eljárás a Wittig-Horner-reakció egyik változata. Az irodalomban csak kevés példát ismerünk erre a változatra vonatkozólag. Bázisként az ismert eljárásokban nátrium-hidridet alkalmaznak, amely azonban költséges és nehezen kezelhető reagens. Ezzel szemben az itt leirt uj eljárásban lényegesen egyszerűbben és gazdaságosabban dolgozhatunk. A reakciót szobahőmérsékleten, víztartalmú reakcióközegben folytathatjuk le és nátrium-hidrid helyett olcsóbb bázisok alkalmazhatók. Az eljárást előnyösen valamely higitószer jelenlétében 4
