182129. lajstromszámú szabadalom • Eljárás sztiril-ciklopropán-karbonsav észterek előállítására
182.129 A /IV/ általános képletü vegyületek az oldószer és a főszforoxifclorid kíméletes ledesztiHálásával különithetők el,vagy közvetlenül tovább reagáltathatók az /I/ általános képletü vegyületek c/ előállítási eljárása vagy a /II/ általános képletü vegyületek b/ előállítási eljárása szerint. Ha az /V/ általános képletü vegyületek előállítása' során 3.3-dimetil-4-/4*-metoxi-fenacil/- T -butirolaktont használunk kiindulási anyagként, a reakciót a í reakcióvázlattal szemléltethetjük. Az /V/ általános képletü vegyületek előállításához kiindulási anyagként használt vegyületek a /VI/ általános képlettel 1 2 foglalhatók össze. R és R előnyösen a korábban előnyösként megnevezett szubsztituenseket jelenti. A /VT/ általános képletü vegyületek újak, előállításukat a későbbiekben részletezzük; Az /V/ általános képletü vegyületek előállításának másik kiindulási anyaga egy R-OH általános képletü alkohol, ahol R előnyösen a korábban előnyösként megnevezett csoportokat jelenti. Az eljárásban klórozószerként a következő reagensek használhatók: hidrogén-klorid, tionil-klorid, foszgén vagy foszfor-triklorid. Előnyösen hidrogén-kloridot és tionil-kloridot hassrnálunk, adott esetben dimetil-formamid katalizátor jelenlétében. A lakton-gyürü felnyitásának ilyen módszerei lényegében ismertek, de az eddig leirt esetekben a felnyitandó lakton-gyürü soha nem tartalmazott egy további karbonilcsoportot. így úgy kellett megválasztani a reakciókörülményeket, hogy csak a kivánt reakció játszódjék le, de ne menjen végbe például macának a ketonnak sav-katalizált kondenzációs reakciója /igy például az acetofenon hidrogén-klorid katalízis esetén önmagával is reakcióba lép/, vagy a karbonilesöpört vagy a karbonilcsoporthoz oC-helyzetben található hidrogénatom klórozása. A találmány szerint ugv állitjuk elő az /V/ általános képletü vegyületeket, hogy a /VI/ általános képletü kiindulási anyagokat feloldjuk egy R-OH általános képletü alkoholban,adott esetben higitószert adunk az oldathoz, majd hozzácsepegtetjük vagy bevezetjük a klórozószer. Exoterm reakció megy végbe. A mellékreakciók elkerülése céljából gondoskodni kell arról,hogy a hőmérséklet ne haladja meg a 80°0-ot, de előnyösen 20°C és 50°C között legyen. Higitószerként különösen benzolt, toluolt, benzint, petrolétert, ciklohexánt, klór-benzolt vagy xilolt használunk. ügy is eljárhatunk, hogy előbb felnyitjuk a lakton-gyürüt, majd ezt követően adjuk az alkoholt. Ebben az esetben a /VI/ általános képletü kiindulási anyagokat, adott esetben az emlitett higitószerek egyikében, 50^0 és 80°C közötti hőmérsékleten tartjuk /magasabb hőmérséklet alkalmazása célszerűtlen/; klórozószer jelenlétében, adott esetben nyomás alatt. Ezután a reakcióelegyhez csepegtetjük vagy szivattyúzzuk az R-OH általános képletü alkoholt. Az /V/ általános képletü vegyületeket az oldószer kíméletes ledesztillálásával izoláljuk. Továbbtisztitásuk nehéz, de nem is szükséges. A nyers /V/ általános képletü vegyületek közvetlenül továbbálakithatók /III/ általános képletü vegyületekké Ha a /VT/ általános kénletü vegyületek előállításánál 3»5" -dimetil-pent-4-énsav-metilesztérből és p-metoxi-benzoil-klo-8
