182129. lajstromszámú szabadalom • Eljárás sztiril-ciklopropán-karbonsav észterek előállítására

182.129 ridból indulunk ki, a reakciót a K reakcióvázlattal szemléltet­jük. A /VI/ általános képletü vegyületek előállításához hasz­nált kiindulási anyagok a /VII/ és /VIII/ általános képlettel 12 7 foglalhatók össze. A képletekben R , R és előnyösen a ko­rábban előnyösként megjelölt szubsztituenseket jelenti. A /VI1/ általános képletü vegyületek /2 539 895 számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságrahozatali irat/ és a /VIII/ álta­lános képletü vegyületek ismertek. A /VIII/ általános képletü vegyületek például a követke­zők: 4-metoxi-benzoil-klorid, 4-trifluor-metoxi-benzoil-klorid, 3-trifluor-metil-merkapto-benzoi1-klorid, 3-trifluor-metoxi­­-4-klór-benzoil-klorid, 3,4-metilén-dioxi-benzoil-klorid, 3,4-dimetoxi-benzoi1-klorid, 4-trifluor-metil-merkapto-benzo­­i1-klorid, 4-etoxi-benzoi1-klorid, J,4-trifluor-etilén-dioxi­­-benzoi1-klorid. Katalizátorként Friedel-Crafts katalizátorok jöhetnek szó­ba. Különösen előnyös az ón-tetraklorid vagy adott esetben az eluminium-klorid, titán-tetraklorid, cink-klorid vagy vas/III/ /klorid és ón-tetraklorid elegyei. Ha csak aluminium-kloridot használunk katalizátorként, nem a /VI/, hanem az /V/ általános képletü vegyületeket kapjuk. A FriedetCrafts katalizátort ekvi­­moláris mennyiségben, de ennél kisebb vagy nagyobb mennyiség­ben is használhatjuk. A reagáltatást végezhetjük higitószer je­lenlétében vagy higitószer nélkül. Ha használunk higitószert, ezt például a következő vegyületek közül választhatjuk ki: me­­tilén-klorid, kloroform, diklór -etán, tetraklór-etán, nitro­­raetán vagy nitrobenzol. A reagáltatást úgy végezzük, hogy a Friedel-Crafts kata­lizátorhoz, adott esetben higitószerben, hűtés mellett hozzá­adjuk a /VIII/ általános képletü sav-halogenidet. Ezután a re­­akcióelegyhez csepegtetjük a /VII/ általános képletü észtere­ket, ~2yc és +50°C, előnyösen 0°C és 25°C közötti hőmérsékle­ten. ügy is eljárhatunk, hogy először a /VIII/ általános kép­letü sav-halogenidet és a /VII/ általános képletü észtert ele­gyítjük, adott esetben higitószer jelenlétében, majd hozzáad­­adjuk a Friedel-Crafts katalizátort. A reakció meggyorsítása céljából a reagensek összekeveré­se után megemelt hőmérsékleten, például 25 - 150°C-on, előnyö­sen 30 - 100°C-on dolgozhatunk. A reakció teljessé válását a gázfejlődés megszűnése jelzi. A reakcióelegyet úgy dolgozzuk fel,hogy előbb megsavanyitjuk, majd szokásos módon extrahál­juk. A /VI/ általános képletü vegyületek átkristályositással tisztíthatok. A reakció rendkívül meglepő, mert korábban nem figyeltek meg lakton-képződést ilyen enyhe körülmények között* Ha a /VI/ általános képletü vegyületek előállítási eljá­rásának végrehajtása során anizolból és 3,3-dimetil-4-klór-kai>­­bonil-metil- OT-butirolaktonból indulunk ki, a reakciót az L reakcióvázlattal szemléltethetjük. Az eljárásban kiindulási anyagként használható vegyületek a /X/ általános képlettel és a /XI/ képlettel foglalhatok osz­­sze. A /XI/ képletü vegyület uj, előállítási módját a későbbi­ekben részletezzük. A /X/ általános képletü vegyületek ismertek. Példáképpen a következőket említjük meg: 9

Next

/
Thumbnails
Contents