182115. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-helyettesítatt piranon-származékok előállítására
182.115 79. példa N-Metll-6~/4-metil-azulfonil-f9nil/-4-oxo-4H-pirán-2-karboxamid A cim szerinti vegyületet a 57. példa szerinti eljárással állítjuk elő a 78. példa szerint előállított 6-/4-metil-szulfonil-fenil/-4-oxo-4H-pirán-2-karbonsav-etilészterből. A termék olvadáspontja 262 - 266°C. Kitermelés: 59 %. 80. példa 6-/3-Acetamido-f en il/-4-oxo-4H-plrán-2-kar bonsav A cim szerinti vegyületet. amelynek olvadáspontja 245 - 248°C, a 55* példa szerinti eljárással állítjuk elő. Kitermelés: 54 %. 81. példa 3-Br óm-4-oxo-6-f en il-4H-plr án-2-kar b ons av-ace t oximet i1- -észter 5,9 S 3-bróm-4-oxo-6-fenil-4H-pirán-2-karbonsav és 2,9 ml trietil-amin 40 ml vízmentes dimetil-formamiddal készült oldatához keverés közben 2,2 ml klór-metil-acetátot adunk. Az oldatot 5 órán át 70 - 80°0-on melegítjük, majd jeges vizre öntjük és etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumot nátrium-hidrogén-karbonát oldattal mossuk^ szárítjuk és bepároljuk, és a maradékot etanol és viz elegyébol kristályosítjuk. A nyersterméket szilikagélen végrehajtott oszlopkrómatografiával tisztítjuk, és etilacetát és 60 - 80°C-os petroléter elegyébol átkristályositva tisztítjuk. A cim szerinti vegyületet kaçjuk 121°C-on olvadó fehér, tűs kristályok formájában. Kitermelés: 41 %. 82. példa 3-Br óm-4-oxo-6-f enil-4H-pir án-2-kar bons av-met i1-1 io-met i1- -észter A cim szerinti vegyületet, amely l48°C-on olvad, a 81. példa szerinti eljárással állitjuk elő. Kitermelés: 67 %• 8J. példa 3-Bróm-4~oxo-6-fenil-4H~pirán-2-karbonsav-metil-szulfinil-metil-észter 0,36 g 3-bróm-4-oxo-6-fenil-4H-pirán-2-karbonsaV~metil-tiometil-eszter és 0,22 g m-klór-peroxi-benzoesav /80 %-os tisztaságú/ 5 ml kloroformmal készült elegyét 4 órán át szobahőmérsékleten keverjük, szűrjük, vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal mossuk, majd bepároljuk. A maradékot etil-acetát és 60- 80°C-os petroléter elegyébol átkristályositva a cim szerinti vegyületet kapjuk, amely 159°C-on olvad. Kitermelés: 81 %, 84. példa 3-Bróm-4-oxo-6-fenil-4H-pirán-2-karbonsav-metil-szulfonil-metil-és zter 0,36 g 3-bróm-4-oxo-6-fenil-4H~pirán-2-karbonsav-metil-23
