182115. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-helyettesítatt piranon-származékok előállítására
182.115 57* példa 4- ft--/4- Oxo- 6- f en i l-4H-p i r án~ 2-i l/-e t anilj-benzoesav 1,0 g nátriumot feloldunk 75 ml etanolban, majd az igy kapott nátrium-etoxid 75 ml etanollal készült oldatához 3^7 g 2- -metil-6-fenil-4H~piran-4-on-t és 4-karboxi-benzaldehidet adunk keverés közben. Az elegyet visszafolyatás mellett egy órán át forraljuk, lehűtjük és 25 ml 2 mólos vizes sósav-oldattal megsavanyitjuk. A kapott szilárd anyagot ecetsavból átkristályoaltjuk, majd az átkristályositást dimetil-formamld és viz elegyéből megismételjük. A cim szerinti vegyületet kapjuk világossárga anyag formájában, amely 300°C felett olvad. Kitermelés; 17 % 58. példa 2-/2-/4-Hidr oxi-f en il/-eteniL' -6-f enil-4H-pirán-4-on A 2-'2-/4-metoxi-fenll/~eteniiy-6-fenil-éH-piran-4-on éter-kötését a 47. példában leirt módon bór-tribromiddal hasítjuk. A cim szerinti vegyületet kapjuk narancsszínű tűs kristályok formájában. A termék olvadáspontja 198 - 201°C. Kitermelés; 91 %. 59. példa 2-/ 2-/4-Acetamido-fenil/-etenil7 -6-fenil-4H-piran-4-on 0,2 ml tömény vizes sósav-oldat 20 ml etanollal készült oldatát 8,5 g 2-/2-/4-nitro-fenil/-etenil?-6-fenil-4H-piran-4- -on és 4,5 g vaspor 80 ml etanollal és 20 ml vizzel készült szuszpenziójához adjuk, visszafolyatás mellett keverés közben. A keverékelegy visszafolyatását 5 órán át forraljuk? majd további 0,2 ml tömény vizes sósav-oldatot adunk hozzá 2 órás állás után. A forró elegyet szűrjük, és a szürletet vákuumban bepároljuk. A szilárd maradékot kloroform és 60 - 80°C-os petroléter elegyéből átkr istályositva 2-12-/4-amino-f enil/'-etenil' -6-fenil-4II-piran-4-on-t kapunk, amely 192 - 194°C-on olvad. Kitermelés; 61 %. 2,3 g kapott vegyület 0,75 ml ecetsavval és 50 ml toluollal készült szuszpenzióját egy órán át visszafolyatás mellett, keverés közben forraljuk. Az elegyet lehűtjük, majd a szilárd anyagot etanolból kristályositjuk. A cim szerinti vegyületet kapjuk, amely 271 - 272°G-on bomlás közben olvad. 60. példa 2-f2-/4-Metil-szulfonil-fenil/-etenil/-6-fenil-4H-piran-4-on 2,8 g 2-/2-/4~metil-tio-fenil/-etenil/-6-fenil-4H-piran-4-on és 3,6 g'n-klór-peroxi-benzoeaav 45 ml etanolraentes kloroformmal készült oldatát szobahőmérsékleten 2 órán át keverjük. A kivált fehér szilárd anyagot kiszűrjük, majd a szürletet nátrium-hidrogén- karbonát oldat tál mossuk^ száritjuk és bepároljuk. A maradékot etanol és kloroform elegyeből átkristályositva a cim szerinti vegyületet kapjuk, amely 239 - 241°C-on olvad. Kitermelés ; 81 %. 61. példa 4-0xo-6-/2-fenil-etenil/-4H-piren-2-karbonsav 18
